(2R)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol | 429687-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol
• 英文别名: (2R)-6-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}hexane-1,2-diol；(2R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexane-1,2-diol
• CAS: 429687-45-6
• 化学式: C₁₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 248.438
• InChiKey: YGMNTPDYZVJPIJ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 122.17h， 生成 (2''R,2'R,5S,13'R)-3-[2'-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-13'-hydroxy-13'-(5''-oxotetrahydrofuran-2''-yl)tridec-7'-en-9'-ynyl]-5-methyl-2,5-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  （4R，15R，16R，21S）-和（4R，15S，16S，21S）-rollicosin，squamostolide的合成及其对牛心脏线粒体复合物I的抑制作用。

  摘要：

  （4R，15R，16R，21S）-和（4R，15S，16S，21S）-rollicosin和方莫司肽的聚合立体选择性合成是通过Pd催化的交叉偶联反应完成的。用牛心脏线粒体NADH-泛醌氧化还原酶检查了这些化合物的抑制活性。与普通的醋酸原素（如布勒他汀）相比，这些化合物的抑制活性非常弱。我们的结果表明，要保持有效的抑制作用，羟基化内酯不能代替普通产乙酸原素中具有长烷基链的羟基化单或双THF环。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.12.015
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(5-己烯基氧基)二甲基硅烷 在 (S,S)-[N,N-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexane-diamino]cobalt(III) acetate 水 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (2R)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  适用于快速制备大量 (-)-番红霉素 A 的多种结构类似物的固体支持的对映选择性合成

  摘要：

  描述了适用于快速制备大量不同结构的番红霉素 A 类似物的 10 步固体支持的对映选择性合成。合成路线类似于固相肽合成，涉及 N-保护的 α-氨基醛反应物的定向缩合。开发了一种新型双接头，用于通过 C-保护基团（一种取代的吗啉代腈衍生物）将中间体连接到固体支持物上。该路线采用了一种新型的非对映特异性环释放机制，支持番红霉素核心中多个位点的结构变异，并且无需对产品或任何中间体进行色谱纯化。为了证明在多个地点进行结构变异的可行性，16 种番红霉素 A 类似物的基质是通过平行合成制备的，同时改变两个位点。这项工作不仅是大规模图书馆建设的初步步骤，而且还是在固相上使用连续立体选择性 CC 键形成反应制备天然产物类似物的一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja027729n

文献信息

• Synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin
  作者：Hidefumi Makabe、Masaharu Higuchi、Hiroyuki Konno、Masatoshi Murai、Hideto Miyoshi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.144

  日期：2005.7

  A convergent synthesis of (4R,15R,16R,21S)-rollicosin (1) and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin (2) was accomplished. Hydroxy lactone 6a and/or 6b were synthesized from 4-pentyn-1-ol, and α,β-unsaturated lactone 7 was synthesized from γ-lactone 8 and 5-hexen-1-ol. Inhibitory activity of these compounds was examined with bovine heart mitochondrial complex I.

  （4 R，15 R，16 R，21 S）-rollicosin（1）和（4 R，15 S，16 S，21 S）-rollicosin（2）的收敛合成得以完成。由4-戊炔-1-醇合成羟基内酯6a和/或6b，由γ-内酯8和5-己烯-1-醇合成α，β-不饱和内酯7。用牛心脏线粒体复合体I检测了这些化合物的抑制活性。
• Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A and Isomers Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Ya-Ping Sun、Ramakrishna Guduru、Biswadip Banerji、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja710485n

  日期：2008.3.1

  Palmerolide A is a recently disclosed marine natural product possessing striking biological properties, including potent and selective activity against the melanoma cancer cell line UACC-62. The total syntheses of five palmerolide A stereoisomers, including the originally proposed (1) and the revised [ent-(19-epi-20-epi-1)] structures, have been accomplished. The highly convergent and flexible strategy

  Palmerolide A 是最近公开的一种海洋天然产物，具有惊人的生物学特性，包括针对黑色素瘤癌细胞系 UACC-62 的有效和选择性活性。五种palmerolide A立体异构体的全合成，包括最初提出的(1)和修改后的[ent-(19-epi-20-epi-1)]结构，已经完成。为这些综合开发的高度收敛和灵活的策略涉及构建关键构建块 2、19-epi-2、20-epi-2、ent-2、3、ent-3、4 和 ent-4，以及它们的组装和细化目标化合物。对于构建单元的结合，采用了Stille偶联反应、Yamaguchi酯化、Horner-Wadsworth-Emmons烯化和闭环复分解反应，后者对于palmerolide结构的大环的立体选择性形成至关重要。还研究了 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Yamaguchi 内酯化，并发现作为构建 Palmerolide
• Synthetic studies toward the brasilinolides: controlled assembly of a protected C1–C38 polyol based on fragment union by complex aldol reactions
  作者：Ian Paterson、Michael P. Housden、Christopher J. Cordier、Paul M. Burton、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1039/c5ob00498e

  日期：——

  performed in a complex boron-mediated aldol reaction to install the required C19 hydroxyl stereocentre when alternative Mukaiyama-type aldol protocols proved unrewarding. A protected C1–C38 polyol 93 was subsequently prepared, setting the stage for future late-stage diversification toward the various brasilinolide congeners. Throughout this work, asymmetric boron-mediated aldol reactions of chiral ketones

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。
• A Solid-Supported, Enantioselective Synthesis Suitable for the Rapid Preparation of Large Numbers of Diverse Structural Analogues of (−)-Saframycin A
  作者：Andrew G. Myers、Brian A. Lanman

  DOI：10.1021/ja027729n

  日期：2002.11.1

  A 10-step solid-supported, enantioselective synthesis suitable for the rapid preparation of large numbers of diverse structural analogues of saframycin A is described. The synthetic route, which bears analogy to solid-phase peptide synthesis, involves the directed condensation of N-protected alpha-amino aldehyde reactants. A novel dual linker was developed for attachment of intermediates to the solid

  描述了适用于快速制备大量不同结构的番红霉素 A 类似物的 10 步固体支持的对映选择性合成。合成路线类似于固相肽合成，涉及 N-保护的 α-氨基醛反应物的定向缩合。开发了一种新型双接头，用于通过 C-保护基团（一种取代的吗啉代腈衍生物）将中间体连接到固体支持物上。该路线采用了一种新型的非对映特异性环释放机制，支持番红霉素核心中多个位点的结构变异，并且无需对产品或任何中间体进行色谱纯化。为了证明在多个地点进行结构变异的可行性，16 种番红霉素 A 类似物的基质是通过平行合成制备的，同时改变两个位点。这项工作不仅是大规模图书馆建设的初步步骤，而且还是在固相上使用连续立体选择性 CC 键形成反应制备天然产物类似物的一个例子。
• Synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin, squamostolide, and their inhibitory action with bovine heart mitochondrial complex I
  作者：Hidefumi Makabe、Yuka Kimura、Masaharu Higuchi、Hiroyuki Konno、Masatoshi Murai、Hideto Miyoshi

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.12.015

  日期：2006.5

  A convergent stereoselective synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin and squamostolide was accomplished via a Pd-catalyzed cross-coupling reaction. The inhibitory activity of these compounds was examined with bovine heart mitochondrial NADH-ubiquinone oxidoreductase. These compounds showed a remarkably weak inhibitory activity compared to ordinary acetogenins such as bullatacin

  （4R，15R，16R，21S）-和（4R，15S，16S，21S）-rollicosin和方莫司肽的聚合立体选择性合成是通过Pd催化的交叉偶联反应完成的。用牛心脏线粒体NADH-泛醌氧化还原酶检查了这些化合物的抑制活性。与普通的醋酸原素（如布勒他汀）相比，这些化合物的抑制活性非常弱。我们的结果表明，要保持有效的抑制作用，羟基化内酯不能代替普通产乙酸原素中具有长烷基链的羟基化单或双THF环。