dodecabromoethoxypillar[6]arene | 1446394-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dodecabromoethoxypillar[6]arene
• 英文别名: perbromoethylated pillar[6]arene；12,15,32,35,52,55,72,75,92,95,112,115-Dodecakis(2-bromoethoxy)-1,3,5,7,9,11(1,4)-hexabenzenacyclododecaphane；4,9,14,19,24,29,31,33,35,37,39,41-dodecakis(2-bromoethoxy)heptacyclo[26.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26]dotetraconta-1(30),3(42),4,6(41),8(40),9,11(39),13(38),14,16(37),18,20,23,25,28,31,33,35-octadecaene
• CAS: 1446394-07-5
• 化学式: C₆₆H₇₂Br₁₂O₁₂
• 分子量: 2016.14
• InChiKey: UUMMFOWXQVGPGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.3
• 重原子数：
  90
• 可旋转键数：
  36
• 环数：
  16.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodecabromoethoxypillar[6]arene 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  视紫红质启发的可见光调节氯离子运输通道

  摘要：

  通过天然存在的视紫红质的光调节功能的启发，我们已经建立了一个可见光调节氯-基于超分子主-客体相互作用-transport膜通道。能够产生可见光响应的天然视网膜发色团被用作客人并嫁接到人工通道中。当引入乙基-脲衍生的柱[6]芳烃（脲- P6）主机，线程或Cl的视网膜和选择性粘结的去穿线-可被用来调节离子传输。基于主客体相互作用的可见光响应，氯-运输可以通过ON和OFF状态之间的可见光线调节。可见光调控氯-作为化学模型的迁移允许理解可比的生物离子选择性迁移行为。此外，这一结果还提供了智能可见光响应型光氯-转运蛋白，其可以具有在天然光电转换和光控制递送系统的应用程序。

  DOI：

  10.1002/anie.202012984
• 作为产物：
  描述：

  对苯二酚二羟乙基醚 在 iron(III) chloride 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 dodecabromoethoxypillar[6]arene
  参考文献：
  名称：

  支柱芳烃的超分子动力学效应：脱羧反应中时空和预组织概念之间的协同作用

  摘要：

  与3-阳离子-1,2-苯并恶唑（CBI）硝化衍生物（6-NitroCBI和5,6-DinitroCBI）的自发脱羧反应与两种阳离子柱芳烃（P5A和P6A）促进的超分子动力学相比，已进行了研究并为当前有关超分子和酶催化/抑制的理论的发展做出了贡献。较高的能量势垒，以6- NitroCBI相对的自发水解到5,6- DinitroCBI（ΔΔ ģ ‡ = 2.98千卡摩尔-1）中的溶液实验确定然而类似的过渡状态，观察到两个基板。主客体复合物对k obs的催化作用高达7.1倍，除了6-NitroCBI⊂P5A是唯一表现出前所未有的抑制动力学作用的系统。数据（动力学，1 H NMR滴定和分子动力学模拟）阐明了这四种配合物的几何形状，特别是通过修饰3个主要因素，揭示了这四种配合物的动力学效应：（1）溶剂和羧基之间的氢键数量的CBI，（2）异恶唑环的O–N键极化和（3）场效应降低NO 2基团的感应效应。

  DOI：

  10.1039/d1nj00551k

文献信息

• A water-soluble pillar[6]arene: synthesis, host–guest chemistry, controllable self-assembly, and application in controlled release
  作者：Yong Yao、Jinying Li、Jing Dai、Xiaodong Chi、Min Xue

  DOI：10.1039/c3ra46681g

  日期：——

  A new water-soluble pillar[6]arene was successfully prepared. It complexed with a sodium p-hydroxybenzoate derivative to form a supra-amphiphile. The controllable self-assembly and application in controlled release of this supra-amphiphile in water were investigated.

  成功合成了一种新的水溶性柱[6]芳烃。它与一种对羟基苯甲酸钠衍生物形成了超 amphiphile。研究了这种超 amphiphile 在水中可控自组装及其在控制释放中的应用。
• Enhanced head-to-head photodimers in the photocyclodimerization of anthracenecarboxylic acid with a cationic pillar[6]arene
  作者：Jian-Chang Gui、Zhi-Qiang Yan、Yuan Peng、Ji-Gao Yi、Da-Yang Zhou、Dan Su、Zhi-Hui Zhong、Guo-Wei Gao、Wan-Hua Wu、Cheng Yang

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.04.021

  日期：2016.7

  found to stepwise form 1:1 and 1:2 complexes, having a large K 1 and a relatively small K 2 values. Photocyclodimerization of AC within the pillar[6]arene improved the yield of the head-to-head photodimers. Up to 4.97 HH/HT ratio has been reached by optimizing the reaction conditions.

  摘要通过1 H NMR，UV-vis和ITC方法研究了蒽羧酸与水溶性阳离子柱芳烃的络合行为。发现阳离子柱[6]芳烃逐步形成1：1和1：2的配合物，具有较大的K 1和相对较小的K 2值。柱[6]芳烃中AC的光环二聚化提高了头对头光二聚体的收率。通过优化反应条件，最高可达到4.97 HH / HT比率。
• Controllable Construction of Biocompatible Supramolecular Micelles and Vesicles by Water-Soluble Phosphate Pillar[5,6]arenes for Selective Anti-Cancer Drug Delivery
  作者：Xiao-Yu Hu、Xin Liu、Wenyi Zhang、Shan Qin、Chenhao Yao、Yan Li、Derong Cao、Luming Peng、Leyong Wang

  DOI：10.1021/acs.chemmater.6b00691

  日期：2016.6.14

  of biocompatible supramolecular nanocarriers with different morphologies based on dynamic noncovalent interactions to achieve selective delivery of drugs with different properties remains highly challenging. We herein report controllable construction of two types of supramolecular nanocarriers based on biocompatible water-soluble phosphate-based pillar[5]arene (WP5P) or pillar[6]arene (WP6P) with pyridinium

  基于动态非共价相互作用以具有不同性质的药物的选择性递送为基础，具有不同形态的生物相容性超分子纳米载体的可控构建仍然具有很高的挑战性。我们在本文中报道了基于生物相容性水溶性磷酸盐基支柱[5]芳烃（WP5P）或支柱[6]芳烃（WP6P）与吡啶鎓客体G的两种类型的超分子纳米载体的可控构建，用于选择性抗癌药物的递送。固体超分子胶束可通过从所形成的两亲性主客体包合物来获得WP5P和G ^，而空心超分子囊泡从获取WP6P和摹。他们两个都显示了pH和Zn 2+的响应能力。此外，所得的固体胶束能够包封疏水性抗癌药阿霉素（DOX）以实现载有DOX的胶束，而亲水性抗癌药米托蒽醌（MTZ）可以成功地装入中空囊泡中。此外，封装的抗癌药可以在低pH值环境中或通过引入Zn 2+来有效释放。。更重要的是，细胞毒性实验表明，这些水溶性磷酸酯基支柱[5,6]芳烃显示出优异的生物相容性，载药纳米颗粒对癌细胞的作用与游离抗癌药
• Pillararene-Based Two-Component Thixotropic Supramolecular Organogels: Complementarity and Multivalency as Prominent Motifs
  作者：Yossi Zafrani、Dana Kaizerman、Maya Hadar、Nitzan Bigan、Eran Granot、Moumita Ghosh、Lihi Adler-Abramovich、Fernando Patolsky、Yoram Cohen

  DOI：10.1002/chem.201801418

  日期：2018.10.22

  two‐component supramolecular organogels based on multiple chemical interactions between percarboxylato‐ and peramino‐pillararenes are described. Mixing low concentration solutions (<1 % w/v) of decacarboxylato‐pillar[5]arene (1) with decaamino‐pillar[5]arenes (2 b–d) affords, rapidly and without heating, organogels displaying an exceptional combination of properties. These supramolecular organogels, the characteristics

  描述了基于过羧基-芳基和过氨基-芳基芳烃之间的多种化学相互作用而合理设计的两组分超分子有机凝胶。将低浓度十足羧基立柱[5]芳烃（1）和十氨基立柱[5]芳烃（2 b – d）的溶液（<1％w / v）混合，可以快速且不加热地显示出有机凝胶的出色组合特性。这些超分子有机凝胶，其特性是可调谐的，被认为是触变性和热稳定的，具有Ť凝胶在某些情况下，该值超过嵌入溶剂的沸点。结果表明，在这些吸引人的柔软材料的凝胶化过程中，结构互补性和多价性都是重要的决定因素。
• Inhibitory and Cooperative Effects Regulated by pH in Host–Guest Complexation between Cationic Pillar[5]arene and Reactive 2-Carboxyphthalanilic Acid
  作者：Eduardo V. Silveira、Vanessa Nascimento、Eduardo H. Wanderlind、Ricardo F. Affeldt、Gustavo A. Micke、Luis Garcia-Rio、Faruk Nome

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01377

  日期：2019.8.2

  study of host–guest complexation between reactive 2-carboxyphthalanilic acid (CPA) and two cationic pillararenes has been carried out. Host–guest complexation with significant kinetic effects was observed only with the smaller cavity size pillararene (P5A). Kinetics in the pH range 1.50–6.40, ESI–MS, 1H NMR titration, and ROESY experiments were performed to characterize the complexes. High binding stoichiometry

  已经进行了反应性2-羧基邻苯二酸（CPA）和两个阳离子柱芳烃之间的主客体络合研究。仅在较小腔尺寸的柱状芳烃（P5A）中观察到具有显着动力学效应的主客体络合物。在1.50–6.40的pH范围内进行动力学，ESI–MS，1 H NMR滴定和ROESY实验来表征复合物。在所有CPA质子化状态下均观察到高结合化学计量比（H：G 2）。该系统是pH依赖性的，并且通过提高双阴离子CPA 2–的浓度（变构行为）而发生协同作用的反转（负向正）。对于生理pH值，缔合常数K 1：1不变（10 4 M–1），而K 1：2从10 2 M增加到10 4 M –1，并且抑制作用增加到222倍。NMR结果阐明了复合物的结构，使我们能够创建H-H相互作用的图谱，该图很好地描述了复合物中相互作用的多样性和数量。