tert-butyl{(2S,3S)-3-[4-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynyl]oxiran-2-yl}methyl carbonate | 881890-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl{(2S,3S)-3-[4-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynyl]oxiran-2-yl}methyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(2S,3S)-3-(4-hydroxy-6-trimethylsilylhex-5-ynyl)oxiran-2-yl]methyl carbonate
• CAS: 881890-86-4
• 化学式: C₁₇H₃₀O₅Si
• 分子量: 342.508
• InChiKey: LYIRLWOZQUEAOF-FGRDXJNISA-N

物化性质

• 沸点：
  411.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl{(2S,3S)-3-[4-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynyl]oxiran-2-yl}methyl carbonate 在 Noyori's catalyst 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl (((2S,3S)-3-((S)-4-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-1-yl)oxiran-2-yl)methyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过两性分子中反应性的反转进行对映体环化。

  摘要：

  反转歧义分子中官能团的反应性为进行后期对映异构提供了一种新的合成策略。最终化合物的两种对映异构体均可从常见的手性前体获得。作为概念证明，描述了取代的五元和六元氧杂环化合物的合成。关键步骤是将带有炔丙醇和通过烷基链连接的环氧化物的歧义线性前体环化。通过稍微修饰这些线性前体并采用不同的反应条件，这些官能团可以使它们的化学反应性反转，从而产生一种对映异构体或另一种最终产物。该对映异构环化涉及三个立体异构中心，这些中心可以完全受控地保留或反转其构型，具体取决于激活的环化途径。环化作用可提供后期的对映异构度，从而可以从一种手性底物上合成氧杂环的对映异构体，并完全转移对映体纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.202006650
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl{(2S,3S)-3-[4-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynyl]oxiran-2-yl}methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Molecular Simplification in Bioactive Molecules:  Formal Synthesis of (+)-Muconin

  摘要：

  [GRAPHICS]The concept of molecular simplification as a drug design strategy to shorten synthetic routes, while keeping or enhancing the biological activity of the lead drug, has been applied to (+)-muconin, an acetogenin with remarkable cytotoxicity. A novel approach that enables the stereoselective synthesis of such a natural compound or its enantiomer from a common precursor is described. An additional advantage of the method is complete stereochemical control and the decrease in the number of chemical steps required, thus providing an enhancement of the overall yield. Antiproliferative studies against the human solid tumor cell lines showed that the aliphatic chain-THF/THP fragment of (+)-muconin has modest cytotoxic activity. The strategy opens the way to preparing novel bioactive acetogenin analogues by shorter synthetic routes.

  DOI：

  10.1021/jo0524674

文献信息

• Stereoselective Intramolecular Nicholas Reaction Using Epoxides as Nucleophiles
  作者：Fernando R. P. Crisóstomo、Tomás Martín、Víctor S. Martín

  DOI：10.1021/ol0363570

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The intramolecular nucleophilic attack of the epoxides on the exo-Co(2)(CO)(6)-propargylic cations provided cyclic ethers in good yields. The use of substrates with stereochemically defined oxiranes provided polysubstituted tetrahydropyrans and oxepanes with a high degree of stereocontrol. The cyclization is sensitive to the nature of the protecting group used at the primary alcohol

  [反应：见正文]环氧化物对exo-Co（2）（CO）（6）-炔丙基阳离子的分子内亲核攻击以高收率提供了环醚。具有立体化学定义的氧杂环戊烷的底物的使用提供了高度立体控制的多取代的四氢吡喃和氧杂环丁烷。环化对在伯醇上使用的保护基的性质敏感，就区域选择性和产率而言，碳酸叔丁酯的使用非常有效。
• Molecular Simplification in Bioactive Molecules:  Formal Synthesis of (+)-Muconin
  作者：Fernando R. Pinacho Crisóstomo、Romen Carrillo、Leticia G. León、Tomás Martín、José M. Padrón、Víctor S. Martín

  DOI：10.1021/jo0524674

  日期：2006.3.1

  [GRAPHICS]The concept of molecular simplification as a drug design strategy to shorten synthetic routes, while keeping or enhancing the biological activity of the lead drug, has been applied to (+)-muconin, an acetogenin with remarkable cytotoxicity. A novel approach that enables the stereoselective synthesis of such a natural compound or its enantiomer from a common precursor is described. An additional advantage of the method is complete stereochemical control and the decrease in the number of chemical steps required, thus providing an enhancement of the overall yield. Antiproliferative studies against the human solid tumor cell lines showed that the aliphatic chain-THF/THP fragment of (+)-muconin has modest cytotoxic activity. The strategy opens the way to preparing novel bioactive acetogenin analogues by shorter synthetic routes.
• Enantiodivergent Cyclization by Inversion of the Reactivity in Ambiphilic Molecules
  作者：Julio Rodríguez‐López、Margarita Brovetto、Víctor S. Martín、Tomás Martín

  DOI：10.1002/anie.202006650

  日期：2020.9.21

  linear precursor bearing a propargylic alcohol and an epoxide linked through an alkyl chain. Through a slight modification of these linear precursors and employing different reaction conditions, these functional groups can inverse their chemical reactivity, producing one enantiomer or another of the final product. This enantiodivergent cyclization involves three stereogenic centers that can undergo fully

  反转歧义分子中官能团的反应性为进行后期对映异构提供了一种新的合成策略。最终化合物的两种对映异构体均可从常见的手性前体获得。作为概念证明，描述了取代的五元和六元氧杂环化合物的合成。关键步骤是将带有炔丙醇和通过烷基链连接的环氧化物的歧义线性前体环化。通过稍微修饰这些线性前体并采用不同的反应条件，这些官能团可以使它们的化学反应性反转，从而产生一种对映异构体或另一种最终产物。该对映异构环化涉及三个立体异构中心，这些中心可以完全受控地保留或反转其构型，具体取决于激活的环化途径。环化作用可提供后期的对映异构度，从而可以从一种手性底物上合成氧杂环的对映异构体，并完全转移对映体纯度。