(E)-1-(3-chlorophenyl)ethanone O-methyl oxime | 1098069-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(3-chlorophenyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: (E)-1-(3-chlorophenyl)ethan-1-one O-methyl oxime；(E)-1-(3-chlorophenyl)-N-methoxyethanimine
• CAS: 1098069-43-2
• 化学式: C₉H₁₀ClNO
• 分子量: 183.637
• InChiKey: HASGORKVBVRGKT-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3-chlorophenyl)ethanone O-methyl oxime 、 potassium 2-ethoxy-2-oxoacetate 在 dipotassium peroxodisulfate 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以69%的产率得到ethyl 4-chloro-2-((E)-1-(methoxyimino)ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Decarboxylative Ortho-Ethoxycarbonylation of O-Methyl Ketoximes and 2-Arylpyridines with Potassium Oxalate Monoester

  摘要：

  A novel method for introducing an ester group via palladium-catalyzed ligand-directed C-H activation has been explored. The ortho-ethoxycarbonylation of O-methyl ketoximes proceeded smoothly with the nontoxic and easily handled reagent potassium oxalate monoester, affording the desired products in moderate to good yields. Furthermore, pyridine could also be employed as a directing group to obtain similar results in this transformation.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02422
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 3-氯苯乙酮 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(E)-1-(3-chlorophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  通过电化学催化钯催化的CH活化/ CC交叉偶联反应

  摘要：

  钯催化的C–H活化/ C–C交叉偶联反应已成为有机合成的诱人工具。通常，这些反应需要化学计量的化学氧化剂和外源性配体以分别再生钯催化剂并促进还原消除。然而，使用传统的化学计量的氧化剂存在显着的缺点，包括原子经济性差，副产物形成和高成本。为了克服这些问题，我们开发了一种电化学策略，利用PdII的阳极氧化来诱导选择性的C–C还原消除，从而分别使用硼试剂和α-酮酸实现甲基化和酰化。

  DOI：

  10.1039/c7cc07429h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Ethoxycarbonylation of Aromatic C−H Bond with Diethyl Azodicarboxylate
  作者：Wing-Yiu Yu、Wing Nga Sit、Kin-Man Lai、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja710555g

  日期：2008.3.1

  (DEAD) together with Oxone or K2S2O8. Substrates such as 2-arylpyridines, pyrrolidinone, acetylindoline, quinoline, and oximes were ethoxycarbonylated with excellent chemo- and regioselectivities. The catalytic reaction is probably initiated by chelation-assisted cyclopalladation of the ortho-C−H bond. Preliminary studies suggested that reactive ethoxyacyl radicals generated from thermal decomposition

  该通讯描述了使用偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD) 和 Oxone 或 K2S2O8 的 Pd(OAc)2 催化芳族 CH 键的乙氧基羰基化反应。2-芳基吡啶、吡咯烷酮、乙酰二氢吲哚、喹啉和肟等底物被乙氧基羰基化，具有优异的化学和区域选择性。催化反应可能是由邻位-CH 键的螯合辅助环钯化引发的。初步研究表明，DEAD 热分解产生的反应性乙氧基酰基自由基参与了酯的形成。
• Palladium-Catalyzed C(sp2)-H Bond Alkylation of Ketoximes by Using the Ring-Opening of Epoxides
  作者：Dan-Dan Li、Liang-Feng Niu、Zhi-Yu Ju、Zhihong Xu、Changzeng Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600335

  日期：2016.6

  A palladium-catalyzed ortho-directed alkylation of O-methyl ketoximes that proceeds through a regioselective ring-opening reaction of epoxides has been demonstrated. This C(sp2)–H activation/alkylation protocol was carried out in pivalic acid/1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (PivOH/HFIP, 2:8) as the solvent and was applied to various O-methyl ketoximes that contain either electron-donating or electron-withdrawing

  钯催化的 O-甲基酮肟的邻位定向烷基化反应通过环氧化物的区域选择性开环反应进行。该 C(sp2)–H 活化/烷基化方案在新戊酸/1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（PivOH/HFIP，2:8）作为溶剂中进行，并应用于到各种含有给电子或吸电子基团的 O-甲基酮肟。此外，在该烷基化反应中使用了不同类型的环氧化物，该反应顺利进行，以中等至良好的收率得到相应的产物。
• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• Ruthenium(II)-Catalyzed α-Fluoroalkenylation of Oxime Ethers with <i>gem</i>-Difluorostyrenes <i>via</i> C–H Activation and C–F Cleavage
  作者：Lili Zhang、Kezuan Deng、Gaorong Wu、Jinyue Yang、Shibiao Tang、Xiaopan Fu、Chengcai Xia、Yafei Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01842

  日期：2020.10.2

  A novel route for ruthenium(II)-catalyzed α-fluoroalkenylation of oxime ethers with gem-difluorostyrenes via C–H activation and C–F cleavage has been developed for the first time. Notably, the alkenyl units of products exhibit exclusive Z-configuration. This reaction features a broad substrate scope and good functional group tolerance. A plausible reaction mechanism is confirmed by an available cycloruthenated

  首次开发了通过C–H活化和C–F裂解的钌（II）催化肟醚与宝石二氟苯乙烯的α-氟烯基化的新方法。值得注意的是，产物的烯基单元表现出排他的Z-构型。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。可用的环钌化中间体证实了可能的反应机理。此外，可以容易地除去O-甲基肟基-导向基团以进入α-氟链烯基化的苯乙酮。
• Palladium-catalyzed oxime ether directed regioselective C-H alkoxylation of arenes
  作者：Liang Pan、Liang Wang、Qun Chen、Mingyang He

  DOI：10.1080/00397911.2016.1242749

  日期：2016.12.16

  ABSTRACT A palladium-catalyzed highly regioselective ortho-C(sp2)-H alkoxylation of oxime ethers with PhI(OAc)2 as the oxidant and alcohols as the alkoxylation reagents has been developed. Mono-alkoxylated and acetoxylated products could be selectively obtained via tuning the reaction conditions. A series of oxime ethers were tolerated, affording the corresponding products in moderate to good yields

  摘要 以 PhI(OAc)2 为氧化剂，醇为烷氧基化试剂，钯催化的肟醚的高区域选择性邻位-C(sp2)-H 烷氧基化已被开发出来。通过调节反应条件可以选择性地获得单烷氧基化和乙酰氧基化产物。耐受一系列肟醚，以中等至良好的产率提供相应的产物。伯醇和仲醇都能经受住反应条件。此外，导向基团可以很容易地去除，从而可以直接获得取代的芳基酮。图形概要