phenylthiochloroacetylene | 79894-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: phenylthiochloroacetylene
• 英文别名: chloroethynyl phenyl sulfide；phenyl chloroethynyl sulfide；[(Chloroethynyl)sulfanyl]benzene；2-chloroethynylsulfanylbenzene
• CAS: 79894-52-3
• 化学式: C₈H₅ClS
• 分子量: 168.647
• InChiKey: PUGAFNRHAWWDCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylthiochloroacetylene 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Au 催化氯炔与未活化烯烃之间的分子间 [2+2] 环加成反应

  摘要：

  [2+2]环加成是合成具有高合成价值的应变环丁烯的通用策略。在本研究中，利用金催化实现了两种不同类型的氯炔和未活化的烯烃之间的两种有效的分子间[2+2]环加成反应。重要的是，该反应适用于具有挑战性的单取代未活化烯烃，这在金催化中是前所未有的，并且在其他金属催化/促进的反应中几乎没有记录；此外，该反应表现出优异的区域选择性，比文献报道的要好得多。对于 1,2-二取代的未活化烯烃，反应很大程度上是立体定向的。环丁烯产品可以以近克规模制备，并易于进行进一步的反应，包括使用 C(sp2)-Cl 和/或 C(sp2)-SPh 键的各种交叉偶联反应，这反过来又大大拓宽了可获得的环丁烯的范围并增强这种双分子反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01813
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-dichlorovinyl)(phenyl)sulfane 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到phenylthiochloroacetylene
  参考文献：
  名称：

  Au 催化氯炔与未活化烯烃之间的分子间 [2+2] 环加成反应

  摘要：

  [2+2]环加成是合成具有高合成价值的应变环丁烯的通用策略。在本研究中，利用金催化实现了两种不同类型的氯炔和未活化的烯烃之间的两种有效的分子间[2+2]环加成反应。重要的是，该反应适用于具有挑战性的单取代未活化烯烃，这在金催化中是前所未有的，并且在其他金属催化/促进的反应中几乎没有记录；此外，该反应表现出优异的区域选择性，比文献报道的要好得多。对于 1,2-二取代的未活化烯烃，反应很大程度上是立体定向的。环丁烯产品可以以近克规模制备，并易于进行进一步的反应，包括使用 C(sp2)-Cl 和/或 C(sp2)-SPh 键的各种交叉偶联反应，这反过来又大大拓宽了可获得的环丁烯的范围并增强这种双分子反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01813

文献信息

• Chloroacetylenes as Michael acceptors. 3. Mechanism and synthetic utility of enolate reactions with halogenated olefins and chloroacetylenes
  作者：Andrew S. Kende、Pawel Fludzinski、John H. Hill

  DOI：10.1021/ja00324a025

  日期：1984.6

  dimethyl-2,6 cyclohexene-2one) avec le trichloroethylene, d'autres ethylenes polyhalogenes et le perchlorobutadiene-1,3. Mecanisme. Lactonisation des adduits perchlorobutenyne. Condensation avec les chloroacetylenes

  缩合 d'enolates（例如 l'enolate de Li de la dimethyl-2,6 cyclohexene-2one） avec le trichloroethylene, d'autres ethylenes polyhalogenes et le perchlorobutadiene-1,3。机制。全氯丁烯的内酯化作用。氯乙炔缩合
• Chloroacetylenes as Michael acceptors. II. Direct ethynylation and vinylation of tertiary enolates.
  作者：Andrew S. Kende、Pawel Fludzinski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87345-1

  日期：1982.1

  The reaction of ClCCCl, PhCCCl and PhSCCCl with a variety of tertiary enolates leads in 43–90% yields to α-chloroethynyl, α-phenylethynyl and α-thiophenylethynyl derivatives. The −CCCl group is smoothly converted to −CCH using copper powder in HOAc/THF, or is directly reduced (H2/Lindlar catalyst) to the −CHCH2 group, thus providing facile access to many α-ethynyl and α-vinyl ketones and esters

  ClCCCl，PhCCCl和PhSCCCl与各种叔烯醇化物的反应导致α-氯乙炔基，α-苯基乙炔基和α-硫代苯基乙炔基衍生物的产率为43-90％。该-CCCl组被平稳地转换在HOAc / THF使用铜粉末-CCH，或者被直接还原（H 2 /林德乐催化剂）与-CHCH 2基团，从而提供许多α-容易访问乙炔基和α-乙烯基酮和酯。
• Reaction of organylthiochloroacetylenes with organylselenols
  作者：A. V. Martynov、S. G. Seredkina、A. N. Mirskova

  DOI：10.1007/bf00961503

  日期：1990.8

  The reaction of organylthiochloroacetylenes RSC-alpha = C-beta-Cl with selenols in a DMSO solution containing KOH leads to organylthio(organylseleno)acetylenes RSC = CSeR'. When the reaction of organylthiochloroacetylenes with selenols was carried out in diethyl ether, the previously unknown 1-organylthio-2-organylseleno-2-chloroethenes RSCH = CClSeR' were obtained in the form of Z- and E-isomers. The hydrochlorination of organylthio(organylseleno)acetylenes results in Z- and E-1-organylthio-2-organylseleno-1-chloroethenes RSCCl = CHSeR'.
• Electronic structure of organylthiochloroacetylenes and their reactions with O-containing nucleophiles
  作者：A. N. Mirskova、S. G. Seredkina、V. A. Shagun、I. D. Kalikhman、V. B. Modonov、N. V. Lutskaya、M. G. Voronkov

  DOI：10.1007/bf00965368

  日期：1988.3
• Seredkina, S. G.; Mirskova, A. N.; Bannikova, O. B., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 5.1, p. 983 - 988
  作者：Seredkina, S. G.、Mirskova, A. N.、Bannikova, O. B.、Dolgushin, G. V.

  DOI：——

  日期：——