ethyl 2-cyclopentylmethyl-2-propenoate | 1260094-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-cyclopentylmethyl-2-propenoate
• 英文别名: 3-cyclopentyl-2-methylene-1-propanoic acid ethyl ester；Ethyl 2-(cyclopentylmethyl)prop-2-enoate
• CAS: 1260094-01-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: LQSULMAHWNFDKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.1±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊基三氯硅烷 在 C₃₄H₁₈F₁₀IrN₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-cyclopentylmethyl-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  硅酸盐作为潜在的烷基自由基前体：高价双邻苯二酚硅化合物的可见光光催化氧化

  摘要：

  这项工作介绍了高价双邻苯二酚硅化合物作为可见光光催化时烷基自由基的通用来源。使用Ir [（dF（CF 3）ppy）2（bpy）]（PF 6）（dF（CF 3）ppy = 2-（2,4-二氟苯基）-5-三氟甲基吡啶，bpy = bipyridine）作为催化光氧化剂，可以产生一系列的烷基，包括高反应性的伯基，并参与各种分子间的均解反应。在循环伏安法，斯特恩-沃尔默研究的基础上，并在计算的支持下，提出了一种机制，该机制涉及从硅酸盐到光活化铱配合物的单电子转移。这种氧化光催化过程可以有效地与镍催化的C merge合并C交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201504963

文献信息

• Bromine-Radical-Mediated Site-Selective Allylation of C(sp3)–H Bonds
  作者：Mitsuhiro Ueda、Ayami Maeda、Kanako Hamaoka、Mika Sasano、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1055/s-0037-1610413

  日期：2019.3

  hindered carbon. The C(sp3)–H allylation of alkanes is investigated by using allyl bromides under radical reaction conditions. In many cases, methine C–H allylation preceded methylene and methyl C–H allylation with complete or a high degree of site selectivity. The C–H allylation of allylic compounds, such as allylbenzene, gives 1,5-dienes with the SH2′ reactions of the allyl radicals occurring at the less

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 通过在自由基反应条件下使用烯丙基溴来研究烷烃的C（sp 3）-H烯丙基化。在许多情况下，次甲基C–H烯丙基化先于亚甲基和甲基C–H烯丙基化，具有完全或高度的位点选择性。烯丙基化合物（如烯丙基苯）的C–H烯丙基化可生成1,5-二烯，且烯丙基的S H 2'反应发生在受阻较少的碳原子上。 通过在自由基反应条件下使用烯丙基溴来研究烷烃的C（sp 3）-H烯丙基化。在许多情况下，次甲基C–H烯丙基化先于亚甲基和甲基C–H烯丙基化，具有完全或高度的位点选择性。烯丙基化合物（如烯丙基苯）的C–H烯丙基化可生成1,5-二烯，且烯丙基的S H 2'反应发生在受阻较少的碳原子上。
• Oxidation of Alkyl Trifluoroborates: An Opportunity for Tin-Free Radical Chemistry
  作者：Geoffroy Sorin、Rocio Martinez Mallorquin、Yohan Contie、Alexandre Baralle、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201004513

  日期：2010.11.8

  copper(II) salts and Dess–Martin periodinane via radical intermediates, as evidenced by TEMPO spin‐trapping experiments. This new method of radical generation is compatible with functionalization and CC bond formation through Giese‐type addition reactions (see scheme; DMSO=dimethyl sulfoxide, TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxyl, free radical).

  TEMPO自旋俘获实验证明，有机三氟硼酸盐已通过自由基中间体被铜盐（II）和Dess-Martin高碘烷氧化。这种新的自由基生成方法与通过Giese型加成反应的官能化和CC键形成兼容（参见方案； DMSO =二甲基亚砜，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基，自由基） 。
• Unlocking the Accessibility of Alkyl Radicals from Boronic Acids through Solvent-Assisted Organophotoredox Activation
  作者：Prabhat Ranjan、Serena Pillitteri、Guglielmo Coppola、Monica Oliva、Erik V. Van der Eycken、Upendra K. Sharma

  DOI：10.1021/acscatal.1c02823

  日期：2021.9.3

  acids (BAs) as alkyl radical precursors in visible-light-assisted photocatalyzed reactions has been limited by their high oxidation potential. This study demonstrates the prominent ability of amide solvents, namely, N,N-dimethylacetamide, to participate in hydrogen-bonding interactions with BAs, thus enabling the modulation of their oxidation potential toward the generation of alkyl radicals. The developed

  尽管硼酸 (BA) 在有机合成中很流行，但硼酸 (BA) 作为烷基自由基前体在可见光辅助光催化反应中的应用受到其高氧化电位的限制。该研究证明了酰胺溶剂的突出能力，即N , N-二甲基乙酰胺，参与与 BA 的氢键相互作用，从而能够调节它们的氧化电位以产生烷基自由基。开发的协议简单而可靠，并证明了在间歇和连续流中烷基化、烯丙基化和消除反应的广泛适用性。对脱氢丙氨酸的应用允许合成非天然氨基酸。此外，在含硼酸酯分子的存在下，从 BA 化学选择性生成自由基物种现在是可行的，支持合理的硼选择性（生物）正交修饰。
• Modular allylation of C(sp³)–H bonds by combining decatungstate photocatalysis and HWE olefination in flow
  作者：Luca Capaldo、Stefano Bonciolini、Antonio Pulcinella、Manuel Nuño、Timothy Noël

  DOI：10.1039/d2sc01581a

  日期：——

  the development of a modular synthetic sequence for the allylation of strong aliphatic C(sp3)–H bonds. Our sequence features the merger of two distinct steps to accomplish this goal, including a photocatalytic Hydrogen Atom Transfer and an ensuing Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction. This practical protocol enables the modular and scalable allylation of valuable building blocks and has been applied

  烯丙基的后期引入为合成有机化学家提供了后续多样化的机会，为快速进入新的化学空间提供了机会。在这里，我们报告了用于强脂肪族 C(sp 3 )–H 键烯丙基化的模块化合成序列的开发。我们的序列融合了两个不同的步骤来实现这一目标，包括光催化氢原子转移和随后的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯 (HWE) 反应。这种实用的协议能够实现有价值构建模块的模块化和可扩展的烯丙基化，并已应用于结构复杂的分子。
• POLYMER AND METHOD FOR PRODUCING SAME
  申请人：Oshikiri Tomoya

  公开号：US20140114034A1

  公开（公告）日：2014-04-24

  The time when at least a monomer and a chain transfer agent are supplied in a reactor and the solution temperature in the reactor has reached a predetermined polymerization temperature is set as starting time (T 0 ), and the time when a process to terminate the polymerization is started is set as ending time (T 1 ). A polymerization initiator is supplied into the reactor between (T 0 ) and just before [(T 1 )−(T 0 )/2] and between [(T 1 )−(T 0 )/2] and (T 1 ). The total mass of the polymerization initiator supplied to the reactor between (T 0 ) and (T 1 ) is set as (I A ), and the total mass of the polymerization initiator supplied between [(T 0 −T 1 )/2] and (T 1 ) is set as (I B ). The (I A ) is set 50 to 100 mass % of the entire polymerization initiator. Using a production method in which 0.50<(I B )/(I A )<1.00 is satisfied, a polymer is produced at a high polymerization rate showing less variation of molecular weight and having less amount of chain transfer agent residue remaining at an end of the polymer chain.