[Ph2Si(CH2PPh2)] | 577785-19-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Ph2Si(CH2PPh2)]
• 英文别名: Ph2Si(CH2PPh2)2；Phosphine, [(diphenylsilylene)bis(methylene)]bis[diphenyl-；[diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)silyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 577785-19-4
• 化学式: C₃₈H₃₄P₂Si
• 分子量: 580.721
• InChiKey: KMYKTHWRDFYPQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  649.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.59
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ph2Si(CH2PPh2)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(Ph2Si(CH2PPh2)2)Pd(o-phenylpyridine)OTf][OTf]
  参考文献：
  名称：

  在两性离子 Pd(II) 中心介导的胺活化过程的合成、结构和机械方面

  摘要：

  两性离子钯络合物 [[Ph(2)BP(2)]Pd(THF)(2)][OTf] (1)（其中 [Ph(2)BP(2)] = [Ph(2)B(CH) (2)PPh(2))(2)](-)) 与三烷基胺反应以激活与胺 N 原子相邻的 CH 键，从而产生亚胺加合物复合物 [Ph(2)BP(2)]Pd(N, C:eta(2)-NR(2)CHR')。在所有检查的情况下，胺活化过程对与 N 原子相邻的仲 CH 键位置是选择性的。这些钯环经历了轻而易举的 β-氢化物消除/烯烃重新插入过程，这从氘加扰研究和化学陷阱研究中可以看出。研究了胺活化过程的动力学，β-氢化物消除似乎是限速步骤。胺活化过程的大动力学氘同位素效应是明显的。在低极性溶剂（如苯和甲苯）中的反应曲线在室温下是不同的，并导致二聚体 [[Ph(2)BP(2)]Pd](2) (4) 作为主要的钯产品。低温甲苯-d(8) 实验进行得更干净，中间体指定为

  DOI：

  10.1021/ja046415s
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲氧基膦 、 bis(chloromethyl)diphenylsilane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 [Ph2Si(CH2PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  硅桥连二膦配体支持的铬基乙烯四聚催化剂：高活性和选择性的进一步结合

  摘要：

  合成并表征了一系列硅桥联二膦（SBDP）配体。通过使用二甲基环己烷作为溶剂，在乙烯压力为2的条件下，由双（二苯基膦基甲基）二甲基硅烷负载的Cr预催化剂具有4.2×10 6  g（mol Cr  h）-1的高活性和对有价值的1-辛烯的高选择性78.44％。 4.0 MPa和45°C。提出了分子内β-H转移机制来解释环状C 6副产物的摩尔比例不相等。两种配合物的晶体结构数据证明，具有宽P-Cr-P咬合角的SBDP系统在乙烯四聚反应中也表现出优异的性能。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600941

文献信息

• Synthetic Control of Excited-State Properties in Cyclometalated Ir(III) Complexes Using Ancillary Ligands
  作者：Jian Li、Peter I. Djurovich、Bert D. Alleyne、Muhammed Yousufuddin、Nam N. Ho、J. Christopher Thomas、Jonas C. Peters、Robert Bau、Mark E. Thompson

  DOI：10.1021/ic048599h

  日期：2005.3.21

  The synthesis and photophysical characterization of a series of (N,C(2')-(2-para-tolylpyridyl))2 Ir(LL') [(tpy)2 Ir(LL')] (LL' = 2,4-pentanedionato (acac), bis(pyrazolyl)borate ligands and their analogues, diphosphine chelates and tert-butylisocyanide (CN-t-Bu)) are reported. A smaller series of [(dfppy)2 Ir(LL')] (dfppy = N,C(2')-2-(4',6'-difluorophenyl)pyridyl) complexes were also examined along

  一系列（N，C（2'）-（2-对甲苯基吡啶基））2 Ir（LL'）[（tpy）2 Ir（LL'）]（LL'= 2,4报道了戊二酮（acac），双（吡唑基）硼酸酯配体及其类似物，二膦螯合物和叔丁基异氰化物（CN-t-Bu）。还检查了较小系列的[（dfppy）2 Ir（LL'）]（dfppy = N，C（2'）-2-（4'，6'-二氟苯基）吡啶基）配合物以及两个先前报道的化合物， （ppy）2 Ir（CN）2-和（ppy）2 Ir（NCS）2-（ppy ＝ N，C（2′）-2-苯基吡啶基）。（tpy）2 Ir（PPh2CH2）2 BPh2和[（tpy）2 Ir（CN-t-Bu）2]（CF3SO3）络合物的结构已通过X射线晶体学表征。（tpy）2 Ir（CN-t-Bu）2+（2.047（5）和2.072（5）A）和（tpy）2 Ir（PPh2CH2）2 BPh2（2.047（ 9）和2。057（9）A）比（tpy）2
• Zwitterionic and Cationic Bis(phosphine) Platinum(II) Complexes:  Structural, Electronic, and Mechanistic Comparisons Relevant to Ligand Exchange and Benzene C−H Activation Processes
  作者：J. Christopher Thomas、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja0296071

  日期：2003.7.1

  in an aryl coupling process that produces the dicationic, biphenyl-bridged platinum dimers [[(Ph(2)SiP(2))Pt](2)(mu-eta(3):eta(3)-biphenyl)][B(C(6)F(5))(4)](2) (19) and [[(dppp)Pt](2)(mu-eta(3):eta(3)-biphenyl)][B(C(6)F(5))(4)](2) (20). Extended thermolysis of neutral [Ph(2)BP(2)]Pt(Ph)(THF) (16) results primarily in a disproportionation into the complex molecular salt [[Ph(2)BP(2)]PtPh(2)](-)[[Ph(

  使用双齿膦配体 [Ph(2)B(CH(2)PPh(2))(2)]、([Ph(2)BP(2)]、[ 1])、Ph(2)Si(CH(2)PPh(2))(2)、(Ph(2)SiP(2), 2) 和 H(2)C(CH(2)PPh(2) ))(2), (dppp, 3)。已经使用比较钼和铂模型羰基和烷基配合物检查了每个配体对配位金属中心电子丰富度的相对电子影响。阴离子 [1] 支持的复合物显示出比 2 和 3 支持的复合物更富电子。 研究温度和 THF 对中性之间的 THF 自交换速率的依赖性，形式上的两性离子 [Ph(2)BP(2)]Pt(Me)(THF) (13) 及其阳离子相关 [(Ph(2)SiP(2))Pt(Me)(THF)][B(C( 6)F(5))(4)] (14) 表明不同的交换机制对两个系统有效。虽然阳离子 14 在苯中显示出依赖于 THF 的缔合 THF 交换，但中性 13 的 THF
• Synthetic, Structural, and Mechanistic Aspects of an Amine Activation Process Mediated at a Zwitterionic Pd(II) Center
  作者：Connie C. Lu、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja046415s

  日期：2004.12.1

  beta-hydride elimination appears to be the rate-limiting step. A large kinetic deuterium isotope effect for the amine activation process is evident. The reaction profile in less polar solvents such as benzene and toluene is different at room temperature and leads to dimeric [[Ph(2)BP(2)]Pd](2) (4) as the dominant palladium product. Low-temperature toluene-d(8) experiments proceed more cleanly, and intermediates

  两性离子钯络合物 [[Ph(2)BP(2)]Pd(THF)(2)][OTf] (1)（其中 [Ph(2)BP(2)] = [Ph(2)B(CH) (2)PPh(2))(2)](-)) 与三烷基胺反应以激活与胺 N 原子相邻的 CH 键，从而产生亚胺加合物复合物 [Ph(2)BP(2)]Pd(N, C:eta(2)-NR(2)CHR')。在所有检查的情况下，胺活化过程对与 N 原子相邻的仲 CH 键位置是选择性的。这些钯环经历了轻而易举的 β-氢化物消除/烯烃重新插入过程，这从氘加扰研究和化学陷阱研究中可以看出。研究了胺活化过程的动力学，β-氢化物消除似乎是限速步骤。胺活化过程的大动力学氘同位素效应是明显的。在低极性溶剂（如苯和甲苯）中的反应曲线在室温下是不同的，并导致二聚体 [[Ph(2)BP(2)]Pd](2) (4) 作为主要的钯产品。低温甲苯-d(8) 实验进行得更干净，中间体指定为
• Chromium-Based Ethylene Tetramerization Catalysts Supported by Silicon-Bridged Diphosphine Ligands: Further Combination of High Activity and Selectivity
  作者：Le Zhang、Xuejiao Meng、Yanhui Chen、Chengang Cao、Tao Jiang

  DOI：10.1002/cctc.201600941

  日期：2017.1.9

  characterized. The Cr precatalyst supported by bis(diphenylphosphinomethyl)dimethylsilane achieved a high activity of 4.2×106 g (molCr h)−1 and a high selectivity of 78.44 % towards valuable 1‐octene by using methylcyclohexane as the solvent at an ethylene pressure of 4.0 MPa and 45 °C. An intramolecular β‐H transfer mechanism was proposed to explain the unequal molar proportions of cyclic C6 byproducts

  合成并表征了一系列硅桥联二膦（SBDP）配体。通过使用二甲基环己烷作为溶剂，在乙烯压力为2的条件下，由双（二苯基膦基甲基）二甲基硅烷负载的Cr预催化剂具有4.2×10 6  g（mol Cr  h）-1的高活性和对有价值的1-辛烯的高选择性78.44％。 4.0 MPa和45°C。提出了分子内β-H转移机制来解释环状C 6副产物的摩尔比例不相等。两种配合物的晶体结构数据证明，具有宽P-Cr-P咬合角的SBDP系统在乙烯四聚反应中也表现出优异的性能。