bis(chloromethyl)diphenylsilane | 207600-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(chloromethyl)diphenylsilane
• 英文别名: diphenylbis(chloromethyl)silane；Bis(chloromethyl)-diphenylsilane
• CAS: 207600-93-9
• 化学式: C₁₄H₁₄Cl₂Si
• 分子量: 281.257
• InChiKey: NHPNGFGTIDWVCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(chloromethyl)diphenylsilane 在 三氟甲磺酸 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到二氯[二(氯甲基)]硅烷
  参考文献：
  名称：

  3-硅氮杂环丁烷：一种尚未探索但用途广泛的有机硅烷物种，可用于向硅氮杂环扩展

  摘要：

  小环硅杂环化合物是主族化学中重要的有机硅烷物质，在有机合成中有着广泛的应用。3-硅氮杂环丁烷是一种独特的小硅环，含有硅和氮原子，由于缺乏通用合成方案及其对空气的敏感性，尚未得到充分探索。在这里，我们描述了 3-硅氮杂环丁烷可以很容易地从各种空气稳定的前体 (RSO 2 NHCH 2 SiR 1 2 CH 2CL）。3-硅氮杂环丁烷在钯催化的与末端炔烃的扩环反应中显示出优异的官能团耐受性，产生 3-硅杂四氢吡啶和多种硅氮杂环衍生物，它们是发现含硅功能分子的有前途的环骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04667
• 作为产物：
  描述：

  氯碘甲烷 、 二苯二氯硅烷 在 甲基锂 、 lithium bromide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到bis(chloromethyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  阴离子接触甲硅烷基化和锗化双核杂环。

  摘要：

  描述了基于原始阴离子重排的甲硅烷基化和细菌化的双核杂环的简单获得方法。测试了一组富电子和贫电子的甲硅烷基化的芳族和杂芳族底物，以了解控制这种重排的机理和因素，特别是其区域选择性。从几个示例中可以看出，此参数遵循以前提出的规则。然后，研究了硅本身所携带的取代基的作用，特别是配体转移的选择性。另外，这种化学作用扩展到了发芽的底物。似乎涉及到一种高价锗物质，可与拟议的硅中间体相提并论。然而，一条涉及消除LiCH 2的途径首次在这种元素上观察到Cl，导致意外的苯并恶唑（或苯并氮杂）大戟型产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402597

文献信息

• Studies toward terminal (fluoroalkyl)silanes. Investigation of diethylaminosulfur trifluoride (DAST) in exchange reactions with some terminal (hydroxyalkyl)silanes
  作者：Aristeidis Chiotellis、Svetlana V. Selivanova、Bernd Schweizer、Roger Schibli、Simon M. Ametamey

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.12.011

  日期：2014.4

  Aiming at a convenient way toward the synthesis of terminal (fluoroalkyl)silanes, the effect of (diethylamino)sulfur trifluoride (DAST) on some terminal hydroxyalkylsilanes was investigated. Reaction of DAST with a substituted (hydroxyethyl)diphenylsilane led to the formation of the desired (2-fluoroethyl)diphenylsilane in considerable amounts although the competing elimination route was still the

  为了方便地合成末端（氟烷基）硅烷，研究了（二乙基氨基）三氟化硫（DAST）对某些末端羟烷基硅烷的影响。用导致所需的（2-氟乙基）二苯基硅烷的形成相当大量尽管竞争消去路线仍然是有利机制取代的（羟基乙基）二苯基硅烷的DAST反应。在最佳条件下，在各种参数下研究了该新反应，得到的取代产物与不需要的消除产物的比例为1：4。在不同的方法试图优化反应的结果，两个大体积2,4,6-三甲氧基苯基（TMOP）基团的硅原子上的存在有利于消除路线。
• Chromium-Based Ethylene Tetramerization Catalysts Supported by Silicon-Bridged Diphosphine Ligands: Further Combination of High Activity and Selectivity
  作者：Le Zhang、Xuejiao Meng、Yanhui Chen、Chengang Cao、Tao Jiang

  DOI：10.1002/cctc.201600941

  日期：2017.1.9

  characterized. The Cr precatalyst supported by bis(diphenylphosphinomethyl)dimethylsilane achieved a high activity of 4.2×106 g (molCr h)−1 and a high selectivity of 78.44 % towards valuable 1‐octene by using methylcyclohexane as the solvent at an ethylene pressure of 4.0 MPa and 45 °C. An intramolecular β‐H transfer mechanism was proposed to explain the unequal molar proportions of cyclic C6 byproducts

  合成并表征了一系列硅桥联二膦（SBDP）配体。通过使用二甲基环己烷作为溶剂，在乙烯压力为2的条件下，由双（二苯基膦基甲基）二甲基硅烷负载的Cr预催化剂具有4.2×10 6  g（mol Cr  h）-1的高活性和对有价值的1-辛烯的高选择性78.44％。 4.0 MPa和45°C。提出了分子内β-H转移机制来解释环状C 6副产物的摩尔比例不相等。两种配合物的晶体结构数据证明，具有宽P-Cr-P咬合角的SBDP系统在乙烯四聚反应中也表现出优异的性能。
• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF BIS(CHLOROMETHYL)DICHLOROSILANE AND BIS(CHLOROMETHYL)(ARYL)CHLOROSILANE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE BIS(CHLOROMÉTHYL)DICHLOROSILANE ET DE BIS(CHLOROMÉTHYL)(ARYL)CHLOROSILANE
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2016191441A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  The instant invention provides a process for the preparation of bis(chloromethyl)dichlorosilane (BCMCS) or bis(chloromethyl) (aryl)chlorosilane (BCMACS) comprising reacting bis(chloromethyl) diphenylsilane and one or more chloride compounds in the presence of a Lewis acid in an inert solvent and under an inert atmosphere.

  本发明提供了一种制备双(氯甲基)二氯硅烷(BCMCS)或双(氯甲基)(芳基)氯硅烷(BCMACS)的方法，包括在惰性溶剂和惰性气氛下，在Lewis酸的存在下，将双(氯甲基)二苯基硅烷和一个或多个氯化物化合物反应。
• Intramolecular Ring Expansion of 3-Silaazetidine with Alkynes Enabled by Pd-Catalyzed Si–C Bond Activation
  作者：Yu Fan、Jun Jing、Ruiqi Tong、Xiaoyu Tu、Lu Gao、Wanshu Wang、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03698

  日期：2023.1.27

  An intramolecular ring expansion of in situ formed 3-silaazetidine with internal alkynes has been developed via Pd-catalyzed Si–C bond activation. The reaction gives rise to 6,5- and 6,6-fused bicyclic 1,3-azasilines, in which the silicon atom locates at the ring junction position.

  通过 Pd 催化的 Si-C 键活化，开发了原位形成的具有内部炔烃的 3-硅氮杂环丁烷的分子内环扩展。该反应产生 6,5- 和 6,6- 稠合双环 1,3-azasiline，其中硅原子位于环连接位置。
• Alkylation methodology for the synthesis of 1,4-disilacyclohexanes using α,α′-dilithiated silanes
  作者：Masaki Shimizu、Masayuki Iwakubo、Yasushi Nishihara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00458-4

  日期：1998.5

  The double alkylation of bis[2-(2-lithio-1,3-dithian)-yl]dorganosilane with bis(bromomethyl)diorganosilanes proceeds smoothly in good yields in a mixture of THF-hexamethylphosphoric triamide (HMPA) or THF-1,1,3,3-tetramethylurea (TMU) to give 1,4-disilacyclohexanes whose conformation was shown to be a twist-boat on the basis of X-ray analysis. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.