5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one | 1623752-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one
• 英文别名: 5-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1-phenylpent-2-en-1-one；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylpent-2-en-1-one
• CAS: 1623752-20-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: PTTDOOKUKBYJQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (2-methyl-1H-indol-7-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  铑烯醛类化合物：铑（II）催化的[4 + 2]吡咯苯并苯并恶唑直接合成吲哚

  摘要：

  本文公开了一种前所未有的亲电铑烯醛烯类化合物的设计，它是由铑（II）催化的一类新型烯二唑化合物分解产生的。这些烯醛类化合物的合成用途已在吡咯的第一个过渡金属催化的[4 + 2]苯并环中成功地得到证明，从而导致了吲哚的取代。新的苯环已被用于有效合成天然产物leiocarpone和有效的脂肪细胞脂肪酸结合蛋白抑制剂的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400161
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-phenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑烯醛类化合物：铑（II）催化的[4 + 2]吡咯苯并苯并恶唑直接合成吲哚

  摘要：

  本文公开了一种前所未有的亲电铑烯醛烯类化合物的设计，它是由铑（II）催化的一类新型烯二唑化合物分解产生的。这些烯醛类化合物的合成用途已在吡咯的第一个过渡金属催化的[4 + 2]苯并环中成功地得到证明，从而导致了吲哚的取代。新的苯环已被用于有效合成天然产物leiocarpone和有效的脂肪细胞脂肪酸结合蛋白抑制剂的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400161

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Palladium-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Vinyl Epoxides and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jia-Jia Suo、Juan Du、Qing-Rong Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qian Peng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03386

  日期：2017.12.15

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction of vinyl epoxides with α,β-unsaturated ketones, the single activated electron-deficient alkenes, has been achieved under Pd-catalysis in excellent diastereo- and enantioselectivity. The utilities of the protocol are demonstrated by transformation of the products into other useful chiral molecules. Density functional theory calculations rationalize the stereocontrol

  在Pd催化下，乙烯基氧化物与α，β-不饱和酮（单活化的电子缺陷烯烃）的不对称[3 + 2]环加成反应在非对映选择性和对映选择性方面均得到了很好的实现。通过将产物转化成其他有用的手性分子，证明了该方案的实用性。密度泛函理论计算使反应的立体控制合理化。
• Rh‐Catalyzed Chemodivergent [3+3] Annulations of Diazoenals and α‐Aminoketones: Direct Synthesis of Functionalized 1,2‐Dihydropyridines and Fused 1,4‐Oxazines
  作者：Pratap Kumar Mandal、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1002/chem.202303862

  日期：2024.4.2

  Chemodivergent [3+3] annulations: The reactivity of Rh-enalcarbenoid has been switched from carbenoid to vinylogous NH-insertion by altering acyclic to cyclic α-amino ketones to deliver functionalized 1,2-dihydropyridines (1,2-DHPs) and fused 1,4-oxazines respectively. The structural diversification of 1,2-DHP and fused 1,4-oxazines gave valuable piperidines, pyrido[1,2-a]indole, 2-pyridone, hexahydroquinolin-2(1H)-ones

  化学发散 [3+3] 环化：通过将无环 α-氨基酮改变为环状 α-氨基酮，Rh-enalcarbenoid 的反应性已从类胡萝卜素转变为插烯 NH-插入，以提供功能化的 1,2-二氢吡啶 (1,2-DHP) 和融合分别为1,4-恶嗪。 1,2-DHP和稠合1,4-恶嗪的结构多样化得到有价值的哌啶、吡啶并[1,2-a]吲哚、2-吡啶酮、六氢喹啉-2( 1H )-酮、六氢喹啉和四氢喹啉酮。
• [3+3] Annulation of Diazoenals and α-Mercapto Ketones via Protic Sulfonium Ylides: Direct Synthesis of 2<i>H</i>-Thiopyrans, Innovative Progenitors for Unstudied 2<i>H</i>-Thiopyran-2-ones and 4<i>H</i>-Thiopyran-4-ones
  作者：Pratap Kumar Mandal、Rahul Chakrawarti、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01033

  日期：2024.4.26

  Herein, we report a new Rh(II)/Sc(III)-catalyzed [3+3] annulation between diazoenals and α-mercapto ketones for the direct synthesis of 4-formyl-2H-thiopyrans. The reaction proceeds via protic sulfonium ylides derived from highly electrophilic Rh-enalcarbenoids, followed by regioselective intramolecular aldol condensation. Further studies revealed that 4-formyl-2H-thiopyrans are novel precursors for unstudied

  在此，我们报道了一种新的Rh(II)/Sc(III)催化的重氮烯醛和α-巯基酮之间的[3+3]环化反应，用于直接合成4-甲酰基-2H-噻喃。该反应通过由高亲电性铑烯醛类化合物衍生的质子锍叶立德进行，然后进行区域选择性分子内羟醛缩合。进一步的研究表明，4-甲酰基-2 H-噻喃是未研究的2 H-噻喃-2-酮和4 H-噻喃-4-酮的新型前体。 4 H-噻喃-4-酮是通过新型O 2 /Et 3 N介导的氧化去甲酰化获得的。该方法通过级联 Schmidt、Ritter 和分子内环化反应，应用于结构复杂的嘧啶稠合 2 H-噻喃的短合成。
• 10.1039/d4ob00859f
  作者：Mandal, Pratap Kumar、Patel, Sandeep、Katukojvala, Sreenivas

  DOI：10.1039/d4ob00859f

  日期：——

  N-alkyl-pyrrole-3-carbaldehyde derivatives. The reaction involves thermal 6π-electrocyclization and aromatization of a new class of enal-azomethine ylides (EAYs). The EAYs derived from dihydroisoquinoline and 2H-azirine gave fused-pyrrole and pyridine derivatives, respectively. The synthetic importance of pyrrole products has been demonstrated by one-step synthesis of the biologically relevant pyrrolo[3,2-c]quinoline

  铑催化的重氮烯醛和N-烷基亚胺的 [3 + 2] 成环反应产生N-烷基-吡咯-3-甲醛衍生物。该反应涉及一类新型烯醛-偶氮甲碱叶立德 (EAY) 的热 6π-电环化和芳构化。衍生自二氢异喹啉和2H-氮丙啶的EAY分别得到稠合吡咯和吡啶衍生物。生物相关的吡咯并[3,2- c ]喹啉支架以及片层生物碱的核心结构吡咯并[2,1- a ]异喹啉的一步合成证明了吡咯产品合成的重要性。
• Rhodium Enalcarbenoids: Direct Synthesis of Indoles by Rhodium(II)-Catalyzed [4+2] Benzannulation of Pyrroles
  作者：Sudam Ganpat Dawande、Vinaykumar Kanchupalli、Jagadeesh Kalepu、Haribabu Chennamsetti、Bapurao Sudam Lad、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1002/anie.201400161

  日期：2014.4.14

  electrophilic rhodium enalcarbenoid which results from rhodium(II)‐catalyzed decomposition of a new class of enaldiazo compounds. The synthetic utility of these enalcarbenoids has been successfully demonstrated in the first transition‐metal‐catalyzed [4+2] benzannulation of pyrroles, thus leading to substituted indoles. The new benzannulation has been applied to the efficient synthesis of the natural

  本文公开了一种前所未有的亲电铑烯醛烯类化合物的设计，它是由铑（II）催化的一类新型烯二唑化合物分解产生的。这些烯醛类化合物的合成用途已在吡咯的第一个过渡金属催化的[4 + 2]苯并环中成功地得到证明，从而导致了吲哚的取代。新的苯环已被用于有效合成天然产物leiocarpone和有效的脂肪细胞脂肪酸结合蛋白抑制剂的合成。