5-allyl-7-(benzyloxy)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one | 1240406-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 5-allyl-7-(benzyloxy)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-7-phenylmethoxy-5-prop-2-enyl-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 1240406-97-6
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: VBNZIEPSQKUVKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-7-(benzyloxy)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (3R,5R)-sonnerlactone
  参考文献：
  名称：

  First Total Syntheses of (3R,5R)-Sonnerlactone and (3R,5S)-Sonnerlactone

  摘要：

  从内生真菌菌株 Zh6-B1 分离出的两种新的代谢产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone，从对映体纯的 (R)-propylene oxide 开始，通过十一个步骤首次完成了大环天然产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone 的全合成，总收率为 22%。其他关键步骤包括 Sharpless 环氧化反应、碘环氧化物的还原消除反应以及用于构建大内酯的闭环-甲基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289529
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三羟基苯甲酸 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 5-allyl-7-(benzyloxy)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  First Total Syntheses of (3R,5R)-Sonnerlactone and (3R,5S)-Sonnerlactone

  摘要：

  从内生真菌菌株 Zh6-B1 分离出的两种新的代谢产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone，从对映体纯的 (R)-propylene oxide 开始，通过十一个步骤首次完成了大环天然产物 (3R,5R)-sonnerlactone 和 (3R,5S)-sonnerlactone 的全合成，总收率为 22%。其他关键步骤包括 Sharpless 环氧化反应、碘环氧化物的还原消除反应以及用于构建大内酯的闭环-甲基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289529

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (3R,5R)-5-Hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin via the Prins Cyclization
  作者：Jhillu Yadav、N. Thrimurtulu、Md. Rahman、J. Reddy、A. Prasad、B. Reddy

  DOI：10.1055/s-0030-1258244

  日期：2010.11

  A practical stereoselective total synthesis of (3R,5R)-5-hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin has been accomplished via Prins cyclization. It exhibits potato microtuber inducing activity. The synthetic sequence involves Prins cyclization, reductive opening of the pyran ring, esterification, and ring-closing metathesis (RCM) as the key steps. Prins cyclization - ring-closing metathesis - esterification

  通过Prins环化已经完成了（3 R，5 R）-5-羟基-去-O-甲基二十二聚体蛋白的立体选择性全合成。它表现出马铃薯块茎诱导活性。合成序列涉及Prins环化，吡喃环的还原打开，酯化和闭环复分解（RCM）作为关键步骤。 王子环化-闭环复分解-酯化-还原性开环-内酯
• Total synthesis and stereochemical revision of relgro and 10′-oxorelgro
  作者：Janardhan Gaddam、G. Sudhakar Reddy、Kanakaraju Marumudi、Ajit C. Kunwar、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1039/c9ob00838a

  日期：——

  The first asymmetric total synthesis and stereochemical assignments of 10-membered macrolactones relgro and 10'-oxorelgro are disclosed. To this end, palladium-catalyzed Stille coupling, the Mitsunobu reaction, ring-closing metathesis, EDCI promoted coupling and the Jacobsen hydrolytic kinetic resolution are used as key steps. The total synthesis followed by thorough evaluation of the optical rotation

  公开了10元大内酯relgro和10'-氧杂睾酮的第一不对称全合成和立体化学分配。为此，关键步骤是使用钯催化的Stille偶联，Mitsunobu反应，闭环复分解，EDCI促进的偶联以及Jacobsen水解动力学拆分。总合成之后，对旋光度和CD光谱数据进行了全面评估，从而改变了relgro和10'-oxorelgro的C-6'绝对构型。此外，relgro首次报道了1H和13C NMR数据。
• Total Synthesis and Structural Revision of Greensporone F and Dechlorogreensporone F
  作者：Janardhan Gaddam、Aedula Vishnu V. Reddy、Akella V. S. Sarma、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01644

  日期：2020.10.2

  and Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution as the key steps. Synthesis of both real isolation and erroneously proposed structure necessitated the revision of the absolute configuration of greensporone F and dechlorogreensporone F. The erroneous representation of (2S,5S,8S)-configuration in greensporone F and dechlorogreensporone F was assigned to be (2S,5R,8R) by comparison with the NMR data and

  真正的分离产物（2 S，5 R，8 R）-greensporone F和（2 S，5 R，8 R）-dechlorogreensporone F，具有顺式-2的14元间苯二酸内酯的首次不对称合成完成了5-二取代的四氢呋喃环系统。合成的特征是后期路易斯酸催化的立体选择性分子内oxa-Michael反应E选择性开环复分解，De Brabander的酯化反应和Jacobsen的水解动力学拆分是关键步骤。合成真实的隔离结构和错误提出的结构都需要修改Greensporone F和dechlorogreensporone F的绝对构型。将Greensporone F和dechlorogreensporone F中（2 S，5 S，8 S）-构型的错误表示指定为（ 2 S，5 R，8 R）与NMR数据进行比较，合成化合物的比旋光度与报道的数据进行比较。
• Stereoselective synthesis of (3R,6S)-6-hydroxylasiodiplodin
  作者：Sheshurao Bujaranipalli、Saibal Das

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.096

  日期：2016.4

  The first stereoselective synthesis of polyketide natural product (3R,6S)-6-hydroxylasiodiplodin (1) has been described starting from commonly available starting materials d-mannitol and 2,4,6-trihydroxybenzoic acid. The key reactions involved are Keck asymmetric allylation, Stille coupling, De Brabander’s esterification, and ring-closing metathesis (RCM) reaction. The total synthesis was achieved

  已经描述了从通常可得到的起始原料d-甘露糖醇和2,4,6-三羟基苯甲酸开始的聚酮化合物天然产物（3 R，6 S）-6-羟基二硫双胍（1）的第一次立体选择性合成。涉及的关键反应是Keck不对称烯丙基化，Stille偶联，De Brabander的酯化反应和闭环复分解（RCM）反应。以19.3％的总收率实现了总合成，这使得该路线很重要。
• The first stereo selective total synthesis of (3R),(5R)-5-hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin and its epimer via an RCM protocol
  作者：J.S. Yadav、Saibal Das、J. Satyanarayana Reddy、N. Thrimurtulu、A.R. Prasad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.115

  日期：2010.8

  The first total synthesis of (3R),(5R)-5-hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin and its epimer is reported from malic acid. The adopted approach is highly convergent and stereoselective. The strategy utilizes syn selective reduction and ring-closing metathesis as key steps.

  从苹果酸中报道了（3 R），（5 R）-5-羟基-脱-O-甲基二十二聚体蛋白及其差向异构体的第一个全合成。所采用的方法是高度收敛的和立体选择性的。该策略利用syn选择性还原和闭环复分解作为关键步骤。