2-o-bromophenylacetaldehyde dimethyl acetal | 112396-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-o-bromophenylacetaldehyde dimethyl acetal
• 英文别名: (2-bromophenyl)acetaldehyde dimethyl acetal；2-(2-bromophenyl)acetaldehyde dimethyl acetal；1-bromo-2-(2,2-dimethoxyethyl)benzene；(2-Bromophenyl)-acetaldehyde dimethyl acetal
• CAS: 112396-13-1
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₂
• 分子量: 245.116
• InChiKey: VWLZELAZIWHGFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-68 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-o-bromophenylacetaldehyde dimethyl acetal 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 3,4-Dihydro-3-methoxy-1-methyl-1H-2-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  一种制备3-烷氧基-和3-羟基-3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃的新方法

  摘要：

  (2-溴苯基)-乙醛缩醛 11 和 12 可以通过 2-溴苯甲醛 (4) 的同系化获得：使用缩水甘油酯方法分四步（通过 6、7 和 8）或分两步使用 Wittig 反应与9 然后加入酒精。11 和 12 与正丁基锂和醛 13 反应生成羟基缩醛 14 和 15。 15 可以与对甲苯磺酸环化生成 3-甲氧基 2-苯并吡喃 17，然后用稀盐酸生成 3-羟基衍生物18水解。

  DOI：

  10.1002/ardp.19903230810
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 2-o-bromophenylacetaldehyde dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  螺环苯并吡喃与环外氨基的合成及结构亲和性关系。

  摘要：

  σ1和/或σ2受体在诸如疼痛，神经退行性疾病和癌症等病理状况中起着至关重要的作用。制备了一组具有不同的O-杂环和氨基部分（一般结构III）的螺环环己烷，并进行了药理学评估。在结构活性关系研究中，σ1受体亲和力和σ1：σ2选择性与立体化学，O杂环的种类和取代方式以及环外氨基部分的取代基相关。带有甲氧基和叔环己基甲基氨基部分的顺式构型2-苯并吡喃cis-11b在该系列化合物中显示出最高的σ1亲和力（Ki = 1.9 nM）。在Ca2 +流入试验中，cis-11b充当σ1拮抗剂。cis-11b对σ2和阿片样物质受体具有很高的选择性。使用最近报道的σ1受体蛋白的X射线晶体结构，在分子水平上分析了新型σ1配体的相互作用。质子化的氨基部分与E172形成持久的盐桥。螺[苯并吡喃-1，1'-环己烷]支架和环己基甲基部分占据两个疏水口袋。N-环己基甲基部分被苄基的交换出乎意料地导致了有效和选择性的μ阿片受体配体。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b00449

文献信息

• A generalized approach for iron catalyzed chemo- and regioselective formation of anti-Markovnikov acetals from styrene derivatives
  作者：Abhishek Dutta Chowdhury、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c2cc17889c

  日期：——

  in the presence of pyridine-2,6-dicarboxylic acid and PhI(OAc)(2) can efficiently catalyze the formation of chemoselective dialkyl acetals from styrene derivatives with anti-Markovnikov regioselectivity in good to high yields under mild and benign reaction conditions.

  在吡啶2,6-二羧酸和PhI（OAc）（2）存在下的Fe（BF（4））（2）.6H（2）O可以有效地催化苯乙烯衍生物与抗氧化剂形成化学选择性二烷基乙缩醛-Markovnikov区域选择性在温和和良性反应条件下具有良好至高收率。
• Intramolecular cyclization of 4-aryl-1,4-dihydropyridine acetals
  作者：George D. Hartman、Brian T. Phillips、James P. Springer、Jordan Hirshfield

  DOI：10.1002/jhet.5570240533

  日期：1987.9

  the ortho position is described. These compounds undergo iminium ion mediated cyclization when treated with titanium tetrachloride or gaseous hydrogen chloride. Mechanistically, cyclization utilizes attack of C-3 of the dihydropyridine on the electrophilic species generated from complexation of the acetal. This methodology highlights opportunities for the construction of novel conformationally constrained

  描述了在邻位具有保护的醛官能度的4-芳基-1,4-二氢吡啶的合成。当用四氯化钛或气态氯化氢处理时，这些化合物会经历亚胺离子介导的环化反应。从机理上讲，环化利用二氢吡啶的C-3对缩醛络合产生的亲电子物质的攻击。该方法论突出了构建新型构象受限的二氢吡啶类似物的机会。
• Benzo(f)isoquinoline compounds useful as calcium entry blockers
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US04670443A1

  公开（公告）日：1987-06-02

  Benzo(f)isoquinoline compounds, particularly, penta- and tetrahydrobenzo(f)isoquinoline dicarboxylic acid compounds, their preparation and their use as calcium entry blockers are disclosed.

  苯并(f)异喹啉化合物，特别是五氢和四氢苯并(f)异喹啉二羧酸化合物，其制备以及它们作为钙通道阻滞剂的用途被披露。
• Stereoselektive Synthese neuer zentral wirksamer Tricyclen vom Benzomorphan-Typ mit 2-Phenylethylamin Partialstruktur
  作者：Bernhard Wünsch、Georg Höfner、Gerd Bauschke

  DOI：10.1002/ardp.19933260208

  日期：——

  Die Addition des mit LDA deprotonierten Glycinesters 6 an das Homophthalaldehydmonoacetal 5 liefert den β‐Hydroxyester 7, der sich nach Reduktion zu den racemischen 2,6‐Epoxy‐3‐benzoxocin‐5‐aminen (+/−)‐12 und (+/−)‐13 cyclisieren läß. Die Schlüsselverbindungen für die Gewinnung von 12 und 13 in enantiomerenreiner Form sind die Hydroxyacetale (R,S,R)‐22 und (R,S,S)‐23: (R,S,R)‐22 läßt sich stereoselektiv

  将用 LDA 去质子化的甘氨酸酯 6 添加到同苯二醛单缩醛 5 中产生 β-羟基酯 7，在还原为外消旋 2,6-环氧-3-苯并氧嘧啶-5-胺 (+/-) - 12 和(+/-) - 13 可环化。获得对映体纯形式的 12 和 13 的关键化合物是羟基缩醛 (R, S, R) ‐22 和 (R, S, S) ‐23: (R, S, R) ‐22 可以通过添加立体选择性获得得到芳基锂化合物21b或芳基钛化合物21c至新的丝氨酸当量(R,S)-20；在-78°C下用LiAlH4还原酮（R，S）-24主要（> 95％）导致非对映异构羟基缩醛（R，S，S）-23。在酸作用下，(R, S, R) ‐22 和 (R, S, S) ‐23 转化为三环氨基甲酸酯 (S, S, R) ‐25 和 (R, S, S) ‐30, 变成二甲胺 (S, S, R) ‐12 和 (R, S, 减少 S) -13 并允许甲基化
• Synthesis of chiral ortho-(p-tolylsulfinyl) benzyl ketones
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、M. Teresa Aranda、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、M. Mercedes Rodríguez-Fernández、M. Carmen Maestro

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.050

  日期：2004.10

  (S)-ortho-(p-Tolylsulfinyl)benzyl alkyl (and aryl) ketones 1a–e were prepared in good yields by reaction of esters or nitriles with the lithium benzyl carbanion derived from 2-(p-tolylsulfinyl) methylbenzene. α-Methylbenzyl ketones 2 were prepared as ca. 1:1 diastereoisomeric mixtures by methylation of the unsubstituted ketones 1 with NaH/MeI. The use of the ethylbenzene derivative as the starting

  通过酯或腈与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）甲基苯的苄基碳负离子的反应，可以高收率制备（S）-邻-（对甲苯基亚磺酰基）苄基烷基（和芳基）酮1a - e。制备α-甲基苄基酮2。通过用NaH / MeI甲基化未取代的酮1形成1：1的非对映异构体混合物。使用乙苯衍生物作为起始原料得到复杂的混合物。纯（S，（S）S）-2的遵守非对映异构体可以通过用PCC氧化由醛与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯的锂碳负离子反应得到的醇（羟基碳上的异构体混合物）而以高收率获得。