1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-ol | 82945-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-ol
• CAS: 82945-27-5
• 化学式: C₉H₈F₃NO₃
• mdl: MFCD27980643
• 分子量: 235.163
• InChiKey: CEYAQLFOMNYIRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-ol 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 2,2-bis<2-<4(R),5(S)-diphenyl-1,3-oxazolinyl>>propane 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3,3,3-trifluoro-2-(1h-indol-3-yl)-2-phenylpropan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的 Friedel-Crafts 烷基化反应构建三氟甲基化全碳四元立体中心的高度对映选择性

  摘要：

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ja400650m
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成含三氟甲基手性季碳化合物 的方法

  摘要：

  本发明属于有机合成方法技术领域，特别涉及一种不对称合成含三氟甲基手性季碳化合物的方法。本发明方法采用不对成催化Michael加成反应，在有机溶剂中，在双噁唑啉手性配体和镍催化剂的催化下，三氟甲基硝基烯与2‑乙酰基氮杂芳香化合物反应不对称合成(R)‑3‑三氟甲基‑3‑硝基甲基‑1‑(氮杂芳香环‑2‑基)‑丁‑1‑酮。本发明方法反应产率高，光学纯度高。本发明方法可作为提供三氟甲基季碳手性中心化合物的制备工具。

  公开号：

  CN104744394B

文献信息

• Bioinspired Nitroalkylation for Selective Protein Modification and Peptide Stapling
  作者：Sriram Mahesh、Victor Adebomi、Zilma P. Muneeswaran、Monika Raj

  DOI：10.1002/anie.201908593

  日期：2020.2.10

  and enzymatic activity of modified proteins remain conserved after labeling. Notably, the nitroalkane group leads to easy characterization of proteins by mass spectrometry because of its distinct fingerprint pattern. Importantly, the nitro-alkylated peptides provide a new handle for site-selective fluorination of peptides, thus installing a specific probe to study peptide-protein interactions by 19

  硝基烷与醛发生特异性反应，提供快速，稳定和化学选择性的蛋白质生物结合。这些硝基烷基化的蛋白质模拟蛋白质的关键翻译后修饰（PTM），可用于了解这些PTM在细胞过程中的作用。这里通过将各种标签（例如NMR标签，荧光标签，亲和标签和炔烃标签）附着到蛋白质上来说明这种生物共轭的底物范围。标记后，修饰蛋白的结构和酶活性保持保守。值得注意的是，由于硝基烷烃基团具有独特的指纹图谱，因此可通过质谱法轻松表征蛋白质。重要的是，硝基烷基化的肽为肽的位点选择性氟化提供了新的方法，因此，通过19 F NMR光谱法安装了特异性探针来研究肽-蛋白质相互作用。此外，硝基烷试剂可用于肽的后期多样化和肽钉的合成。
• A New Class of Urea-Substituted Cinchona Alkaloids Promote Highly Enantioselective Nitroaldol reactions of Trifluoromethylketones
  作者：Carole Palacio、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol103089j

  日期：2011.3.18

  The first class of bifunctional cinchona-alkaloid catalysts incorporating a urea moiety at C-5′ has been developed. These materials catalyze the efficient and highly enantioselective 1,2-addition of nitromethane to trifluoromethylketones to form synthetically pliable products incorporating a quaternary stereocenter. Excellent product yields and levels of enantiomeric excess are possible, and the optimum

  已经开发出在C-5'处结合有脲部分的第一类双功能金鸡纳生物碱催化剂。这些材料催化硝基甲烷向三氟甲基酮的高效且高对映选择性的1,2-加成反应，从而形成具有四级立体中心的可合成柔韧性的产品。极好的产物收率和对映体过量水平是可能的，并且最佳的催化剂结构能够以前所未有的对映选择性促进涉及烷基三氟甲基酮的亨利反应。
• Access to Chiral GABA Analogues Bearing a Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereogenic Center through Water-Promoted Organocatalytic Michael Reactions
  作者：Jae Hun Sim、Jin Hyun Park、Pintu Maity、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02320

  日期：2019.9.6

  dithiomalonates. Under on-water conditions, the reaction rates were remarkably accelerated as a result of enforced hydrophobic interactions between catalysts and reactants. Takemoto-type thiourea catalysts are very effective for this transformation, affording highly enantioenriched Michael adducts that provide simple access to chiral γ-aminobutyric acid (GABA) analogues with a β-trifluoromethylated quaternary

  水使具有高度挑战性的对映体选择性迈克尔加成的空间拥挤的β-三氟甲基-β-芳基或烷基取代的硝基烯烃与二硫代丙二酸酯。在水上条件下，由于催化剂和反应物之间强制的疏水相互作用，反应速度显着加快。竹本型硫脲催化剂对于这种转化非常有效，可提供高度对映体富集的迈克尔加合物，可轻松获得具有β-三氟甲基化季铵立体中心的手性γ-氨基丁酸（GABA）类似物。
• Bianthryl-based organocatalysts for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones
  作者：Jan Otevrel、David Svestka、Pavel Bobal

  DOI：10.1039/c9ob00884e

  日期：——

  catalytic system based on bianthrylbis(thiourea) for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones and nitroalkanes that resulted from the screening of a library containing 31 chiral non-racemic organocatalysts. The corresponding adducts were isolated in up to 6 times shorter reaction time in comparison with the previously published organocatalysts. High levels of stereocontrol have been generally observed

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。
• Highly enantioselective construction of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters: Chiral spiro-fused bisoxazoline ligands with 1,1′-binaphthyl sidearm for asymmetric Michael-type Friedel-Crafts reaction
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Lei Shi、Kang Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.062

  日期：2022.5

  A novel class of chiral spiro-fused bisoxazoline ligands possessing a deep chiral pocket was prepared. The developed ligands have been employed in the nickel-catalyzed highly enantioselective Michael-type Friedel-Crafts reaction, affording the products bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenter with moderate to excellent yields (up to 99%) and good to excellent enantioselectivies

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。