(+)-ethyl 2-(trifluoromethyl)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-ethyl 2-(trifluoromethyl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl 3,3,3-trifluoro-2-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O₂
• 分子量: 232.202
• InChiKey: OHIFNJXUDQUIBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-ethyl 2-(trifluoromethyl)-2-phenylacetate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.0h， 以73%的产率得到2-苯基-3,3,3-三氟丙酸
  参考文献：
  名称：

  实用合成α-（三氟甲基）苯乙酸

  摘要：

  通过α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酰胺或乙基α-甲氧基-α-（三氟甲基）的氢解反应，从αα-三氟乙酰苯的氰醇开始以高收率合成了α-（三氟甲基）苯基乙酸（1）。）乙酸苯酯，然后进行酸性水解。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(95)03338-6
• 作为产物：
  描述：

  α-溴苯乙酸乙酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-ethyl 2-(trifluoromethyl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  从α-卤代羰基化合物立体选择性形成甲硅烷基醚的有机硅还原剂

  摘要：

  通过用2,3,5,6-四甲基-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氢吡嗪处理α-卤代羰基化合物来实现甲硅烷基烯醇醚的无盐立体选择性合成。在该反应中，产生易除去的三甲基甲硅烷基卤化物和2,3,5,6-四甲基吡嗪作为反应副产物。由于反应副产物的惰性，我们发现通过与Togni-II试剂或醛反应，将原位生成的甲硅烷基烯醇醚一锅转化为各种α-官能化羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03005

文献信息

• Preparation of esters containing an β-CF3 group
  作者：Suzanne T. Purrington、T. Stephen Everett、Carl L. Bumgardner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80149-0

  日期：1984.1

  Malonates may be converted to esters containing an δ-CF3 group in a two-step process involving bromodifluoromethylation of the malonates followed by decarboxyalkylation-fluorination with fluoride ion in DMSO.

  丙二酸酯可以在两步法中转化为含有δ-CF3基团的酯，该过程涉及丙二酸酯的溴二氟甲基化，然后在DMSO中用氟离子进行脱羧烷基化-氟化。
• Copper-Mediated Trifluoromethylation of α-Diazo Esters with TMSCF₃: The Important Role of Water as a Promoter
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja307058c

  日期：2012.9.19

  Copper-mediated trifluoromethylation of α-diazo esters with TMSCF(3) reagent has been developed as a new method to prepare α-trifluoromethyl esters. This trifluoromethylation reaction represents the first example of fluoroalkylation of a non-fluorinated carbene precursor. Water plays an important role in promoting the reaction by activating the "CuCF(3)" species prepared from CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。
• Copper-Mediated Deuterotrifluoromethylation of <i>α</i> ?Diazo Esters
  作者：Mingyou Hu、Qiqiang Xie、Xinjin Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/cjoc.201600004

  日期：2016.5

  ation of α?diazo esters under the promotion of deuterium oxide (D2O) has been developed for the synthesis of deuterium‐labeled trifluoromethyl compounds. This deuterotrifluoromethylation reaction is of broad scope and can afford the deuterated products with higher than 99% isotopic purity. Moreover, the results of this investigation also provide some experimental evidences to support our previously

  已开发了在氘化氘（D 2 O）的促进下，由铜介导的α-重氮酯的氘代三氟甲基化，以合成氘标记的三氟甲基化合物。该氘代三氟甲基化反应的范围很广，可以提供具有高于99％同位素纯度的氘代产物。此外，这项研究的结果还提供了一些实验证据来支持我们先前提出的三氟甲基化机制。
• Cu-Mediated Trifluoromethylation of Aromatic α-Diazo Esters with the Yagupolskii-Umemoto Reagent
  作者：Xiao-Qian Hu、Jia-Bin Han、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201601196

  日期：2017.1.10

  Reductive trifluoromethylation of aromatic α-diazo esters at room temperature with the Yagupolskii–Umemoto reagent [Ph2SCF3][OTf]; (2a)} in DMF in the presence of excess CuCl gave a variety of α-trifluoromethyl arylacetates in up to 93 % yield. The prior reaction of 2a with CuCl before the addition of the α-diazo esters was imperative for the conversion. This initial reaction might pregenerate the

  在室温下使用 Yagupolskii-Umemoto 试剂 [Ph2SCF3][OTf] 对芳香族 α-重氮酯进行三氟甲基化还原；(2a)} 在 DMF 中，在过量 CuCl 存在下得到多种 α-三氟甲基芳基乙酸酯，产率高达 93%。在加入 α-重氮酯之前，2a 与 CuCl 的预先反应对于转化来说是必不可少的。根据我们的对照实验结果，这种初始反应可能会预生成关键的 [CuICF3] 中间体。当使用长链全氟烷基二苯基锍三氟甲磺酸盐 2b-2e 代替 2a 时，芳族 α-重氮酯在相同条件下反应，然后用 NaHCO3 处理，以良好的收率得到一系列氟化 α,β-不饱和酯。该协议提供了一个简单、方便、
• Stereoselective Palladium‐Catalyzed C−F Bond Alkynylation of Tetrasubstituted <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Qiao Ma、Yanhui Wang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1002/anie.202002219

  日期：2020.7.6

  A stereoselective Pd(PPh3)4‐catalyzed C−F bond alkynylation of tetrasubstituted gem ‐difluoroalkenes with terminal alkynes has been developed. This method gives access to a great variety of conjugated monofluoroenynes bearing a tetrasubstituted alkene moiety with well‐defined stereochemistry. Chelation‐assisted oxidative addition of Pd to the C−F bond is proposed to account for the high level of stereocontrol

  已经开发出了具有四价取代的Ge-二氟烯烃与末端炔的立体选择性Pd（PPh 3）4催化的C-F键炔基化反应。这种方法可以访问具有明确定义的立体化学的多种带有四取代烯烃部分的共轭单氟炔烃。螯合辅助的Pd氧化加成到C-F键被提出来解决高水平的立体控制问题。首次获得了关键的单氟乙烯基Pd II中间体的X射线晶体结构，作为拟议机理的证据。