2-chloro-6-deutero-4-methylpyridine | 1228273-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-chloro-6-deutero-4-methylpyridine
• 英文别名: 2-deutero-4-methyl-6-chloropyridine；2-Chloro-6-deuterio-4-methylpyridine
• CAS: 1228273-73-1
• 化学式: C₆H₆ClN
• 分子量: 128.565
• InChiKey: MZVSTDHRRYQFGI-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-6-deutero-4-methylpyridine 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.63h， 生成 4-methyl-2-(2-{2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl}ethynyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  溶液中的卤素键不对称

  摘要：

  卤素键是卤素原子的非共价相互作用，其中它们充当电子受体。而三中心氢键配合物 [D···H···D]+ 其中 D 是电子供体，作为快速平衡的不对称物质存在于溶液中，类似的卤素键 [D···X··· D]+，迄今为止仅观察到采用静态和对称几何形状。在这里，我们研究了卤素键不对称性，即[DX···D]+ 键的几何形状，其中一个DX 键更短且更强，是否可以通过电子或空间因子的调节来诱导。我们还尝试将静态三中心卤素键配合物转化为快速交换的不对称异构体的混合物，[D···XD]+ ⇄ [DX···D]+，对应于类似氢的优选形式键合配合物。使用 15N NMR、IPE NMR 和 DFT，我们证明了一个静态的、不对称的几何形状，[DX···D]+，是在配合物的电子密度去对称化时获得的。我们通过计算证明，通过增加供体-供体距离，可以实现转换为不对称几何形状的动态混合，[D···XD]+ ⇄ [DX···D

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09467
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-4-甲基吡啶 在 Crabtree's catalyst 、 铑 、 氘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-chloro-6-deutero-4-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  10th international symposium on the synthesis and applications of isotopes and isotopically labelled compounds-synthesis of compounds labelled with long-lived isotopes Session 17, Thursday, June 18, 2009

  摘要：

  本篇是第一场会议的延续。文章详细介绍了一些制备氚标记化合物的方法，并讨论了在大于1居里的范围内处理氚的问题。此外，还详细描述了若干单个同位素标记化合物的制备方法。版权所有 © 2010 约翰威立父子有限公司。

  DOI：

  10.1002/jlcr.1773

文献信息

• Substituent Effects on the [N–I–N]⁺ Halogen Bond
  作者：Anna-Carin C. Carlsson、Krenare Mehmeti、Martin Uhrbom、Alavi Karim、Michele Bedin、Rakesh Puttreddy、Roland Kleinmaier、Alexei A. Neverov、Bijan Nekoueishahraki、Jürgen Gräfenstein、Kari Rissanen、Máté Erdélyi

  DOI：10.1021/jacs.6b03842

  日期：2016.8.10

  by computation of the natural atomic population and the π electron population of the nitrogen atoms. Formation of the [N–I–N]+ halogen bond resulted in >100 ppm 15N NMR coordination shifts. Substituent effects on the 15N NMR chemical shift are governed by the π population rather than the total electron population at the nitrogens. Isotopic perturbation of equilibrium NMR studies along with computation

  我们研究了电子密度对三中心 [N-I-N]+ 卤素键的影响。一系列 [双（吡啶）碘]+ 和 [1,2-双（（吡啶-2-基乙炔基）苯）碘]+ BF4– 配合物在其吡啶氮的对位被吸电子和供电子官能团取代通过光谱和计算方法合成和研究。通过 15N NMR 和通过计算自然原子数和 π 电子数证实了对位取代基（NO2、CF3、H、F、Me、OMe、NMe2）改变后吡啶氮的电子密度的系统变化的氮原子。[N–I–N]+ 卤素键的形成导致 >100 ppm 15N NMR 配位位移。取代基对 15N NMR 化学位移的影响受 π 总体而不是氮的总电子总体控制。平衡核磁共振研究的同位素扰动以及 DFT 水平的计算表明，所有研究的系统都具有静态、对称的 [N-I-N]+ 卤素键，与其电子密度无关。4-取代[双(吡啶)碘]+配合物的单晶X射线衍射数据进一步证实了这一点。正如紫外动力学和计算所证明的那样，卤键受体电子密度的增加使
• The effect of adding Crabtree's catalyst to rhodium black in direct hydrogen isotope exchange reactions
  作者：Søren Christian Schou

  DOI：10.1002/jlcr.1612

  日期：2009.7

  A new catalytic system based on rhodium black using Crabtree's catalyst as an additive for direct hydrogen isotope exchange in aromatic compounds has been investigated. The level of deuterium incorporation can be improved from for example 16 to 93%. The new catalyst mixture tolerates a variety of solvents. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  一种基于黑铑的新催化系统已被研究，该系统使用克拉布特催化剂作为添加剂，用于芳香化合物的直接氢同位素交换。重氢掺入水平可以从例如16%提高到93%。这种新的催化剂混合物能够容忍多种溶剂。版权 © 2009 约翰·威利与 sons有限公司。
• 10th international symposium on the synthesis and applications of isotopes and isotopically labelled compounds-synthesis of compounds labelled with long-lived isotopes Session 17, Thursday, June 18, 2009
  作者：Karl Cable、John Easter

  DOI：10.1002/jlcr.1773

  日期：——

  This session is a continuation of Session 1. A number of methods detailing the synthesis of tritiated compounds as well as a discussion on the handling of tritium on a multi-Curie scale are presented. In addition, the descriptions of a number of preparations of individual isotopically labelled compounds are detailed. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.

  本篇是第一场会议的延续。文章详细介绍了一些制备氚标记化合物的方法，并讨论了在大于1居里的范围内处理氚的问题。此外，还详细描述了若干单个同位素标记化合物的制备方法。版权所有 © 2010 约翰威立父子有限公司。
• Halogen Bond Asymmetry in Solution
  作者：Sofia Lindblad、Krenare Mehmeti、Alberte X. Veiga、Bijan Nekoueishahraki、Jürgen Gräfenstein、Máté Erdélyi

  DOI：10.1021/jacs.8b09467

  日期：2018.10.17

  on halogen bond, the assessed complex strongly prefers to form a dimer with two static and symmetric three-center halogen bonds over a dynamic and asymmetric halogen bonded form. Our observations indicate a vastly different preference in the secondary bonding of H+ and X+. Understanding the consequences of electronic and steric influences on the strength and geometry of the three-center halogen bond

  卤素键是卤素原子的非共价相互作用，其中它们充当电子受体。而三中心氢键配合物 [D···H···D]+ 其中 D 是电子供体，作为快速平衡的不对称物质存在于溶液中，类似的卤素键 [D···X··· D]+，迄今为止仅观察到采用静态和对称几何形状。在这里，我们研究了卤素键不对称性，即[DX···D]+ 键的几何形状，其中一个DX 键更短且更强，是否可以通过电子或空间因子的调节来诱导。我们还尝试将静态三中心卤素键配合物转化为快速交换的不对称异构体的混合物，[D···XD]+ ⇄ [DX···D]+，对应于类似氢的优选形式键合配合物。使用 15N NMR、IPE NMR 和 DFT，我们证明了一个静态的、不对称的几何形状，[DX···D]+，是在配合物的电子密度去对称化时获得的。我们通过计算证明，通过增加供体-供体距离，可以实现转换为不对称几何形状的动态混合，[D···XD]+ ⇄ [DX···D