1-benzyl-3-(methoxycarbonyl)-4-vinylpyrrolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-benzyl-3-(methoxycarbonyl)-4-vinylpyrrolidin-2-one
• 英文别名: methyl (3R,4R)-1-benzyl-4-ethenyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: GHCTYWLDJLAODO-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3-(methoxycarbonyl)-4-vinylpyrrolidin-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到(3R,4R)-1-Benzyl-4-ethyl-2-oxo-pyrrolidine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型钯催化的分子内烯丙基化为Pyrrolidin-2-ones（1）。

  摘要：

  已开发出新颖的钯（0）催化环化为3,4-二取代的吡咯烷-2-酮。新方法依赖于稳定生成的乙酰胺烯酸根阴离子和由氮原子适当束缚的π-烯丙基-钯附件。已针对甲氧基羰基稳定的模型反应[（Z）-2-> 3]优化了反应条件，然后将其应用于其他底物。已显示范围广泛的乙酰胺阴离子稳定剂可实现所需的分子内CC键形成（MeO（2）C，MeCO，NC，（EtO）（2）PO，PhSO（2））。环化仅产生5-exo-trig闭环，从而得到γ-内酰胺。所有的环化反应都给出了相应的3，4-二取代的吡咯烷基-2-酮，具有总的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo971849+
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(benzylamino)but-2-enyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 异丙烯-2,3-二羟-1,4-双二丙基膦丁烷 、 potassium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-benzyl-3-(methoxycarbonyl)-4-vinylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内烯丙基烷基化的γ-和δ-内酰胺：对映选择性合成，NMR研究和DFT合理化

  摘要：

  在手性配体存在下，对钯催化的不饱和酰胺的分子内烯丙基烷基化反应生成γ-和δ-内酰胺进行了研究。配体（R）-3,5- t Bu-MeOBIPHEP（MeOBIPHEP = 6,6'-二甲氧基联苯-2-2,2-二基）双（二苯基膦））提供了最佳结果，并使环化反应可在多达94个条件下进行：6对映体比率。制备了钯-烯丙基复合物模型，并通过NMR光谱分析进行了研究，该分析提供了对观察到的对映体比率负责的过程的见解。DFT研究用于表征非对映异构反应途径。计算出的能量差与实验观察到的对映体比率非常吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201001300

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations via Titanated Nucleophiles:  A New Early−Late Heterobimetallic System
  作者：Giovanni Poli、Giuliano Giambastiani、Alessandro Mordini

  DOI：10.1021/jo982266i

  日期：1999.4.1
• Pd(0)-catalyzed allylic alkylation/Heck coupling in domino sequence
  作者：Giovanni Poli、Giuliano Giambastiani、Barbara Pacini

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00951-0

  日期：2001.7

  A new molecular queuing process has been achieved, in which a single Pd-based catalytic system promotes two unrelated, sequential catalytic cycles in chronologically distinct order. This study demonstrates also that allylic alkylations can be catalyzed by the Herrmann's phosphapalladacycle, a result that further supports the involvement of a Pd(0) species in its mechanism of action. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Surprisingly Mild “Enolate-Counterion-Free” Pd(0)-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylations
  作者：David Madec、Guillaume Prestat、Elisabetta Martini、Peter Fristrup、Giovanni Poli、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1021/ol047548l

  日期：2005.3.1

  Palladium-catalyzed intramolecular allylic alkylations of unsaturated EWG-activated amides can take place under phase-transfer conditions or in the presence of a crown ether. These new reaction conditions are milder and higher yielding than those previously reported. A rationalization for such an unexpected result is put forth and validated by DFT-B3LYP calculations. The results suggest cyclization via a counterion-free (E)-enolate TS.
• A New Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylation to Pyrrolidin-2-ones¹
  作者：Giuliano Giambastiani、Barbara Pacini、Marina Porcelloni、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/jo971849+

  日期：1998.2.1

  A novel palladium(0)-catalyzed cyclization to 3,4-disubstituted pyrrolidin-2-ones has been developed. The new approach relies upon the concomitant generation of stabilized acetamide enolate anions and of a pi-allyl-palladium appendage, properly tethered by a nitrogen atom. Reaction conditions have been optimized for the methoxycarbonyl-stabilized model reaction [(Z)-2 --> 3] and then applied to other

  已开发出新颖的钯（0）催化环化为3,4-二取代的吡咯烷-2-酮。新方法依赖于稳定生成的乙酰胺烯酸根阴离子和由氮原子适当束缚的π-烯丙基-钯附件。已针对甲氧基羰基稳定的模型反应[（Z）-2-> 3]优化了反应条件，然后将其应用于其他底物。已显示范围广泛的乙酰胺阴离子稳定剂可实现所需的分子内CC键形成（MeO（2）C，MeCO，NC，（EtO）（2）PO，PhSO（2））。环化仅产生5-exo-trig闭环，从而得到γ-内酰胺。所有的环化反应都给出了相应的3，4-二取代的吡咯烷基-2-酮，具有总的非对映选择性。
• γ- and δ-Lactams through Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation: Enantioselective Synthesis, NMR Investigation, and DFT Rationalization
  作者：Xavier Bantreil、Guillaume Prestat、Aitor Moreno、David Madec、Peter Fristrup、Per-Ola Norrby、Paul S. Pregosin、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201001300

  日期：2011.3.1

  give γ‐ and δ‐lactams has been studied in the presence of chiral ligands. Ligand (R)‐3,5‐tBu‐MeOBIPHEP (MeOBIPHEP=6,6’‐dimethoxybiphenyl‐2,2‐diyl)bis(diphenylphosphine)) afforded the best results and allowed the cyclization reactions to take place in up to 94:6 enantiomeric ratio. A model Pd–allyl complex has been prepared and studied through NMR spectroscopic analysis, which provided insight into the

  在手性配体存在下，对钯催化的不饱和酰胺的分子内烯丙基烷基化反应生成γ-和δ-内酰胺进行了研究。配体（R）-3,5- t Bu-MeOBIPHEP（MeOBIPHEP = 6,6'-二甲氧基联苯-2-2,2-二基）双（二苯基膦））提供了最佳结果，并使环化反应可在多达94个条件下进行：6对映体比率。制备了钯-烯丙基复合物模型，并通过NMR光谱分析进行了研究，该分析提供了对观察到的对映体比率负责的过程的见解。DFT研究用于表征非对映异构反应途径。计算出的能量差与实验观察到的对映体比率非常吻合。