1,4,4-trifluorocyclobutene | 3932-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1,4,4-trifluorocyclobutene
• 英文别名: 2,3,3-Trifluorcyclobuten；2,3,3-Trifluoro-1-cyclobutene
• CAS: 3932-66-9
• 化学式: C₄H₃F₃
• 分子量: 108.063
• InChiKey: RWJZUKGDCZBROA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  26.8 °C(Press: 631 Torr)
• 密度：
  1.190 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,4-trifluorocyclobutene 在 溴 作用下， 生成 2,3,3-Trifluor-1,2-dibrom-cyclobutan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Several Fluorinated Cyclobutanes and Cyclobutenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01076a032
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-1,2,2-三氟环丁烷 在 氢氧化钾 、 对叔丁基邻苯二酚 、 二苯胺 作用下， 以 paraffin 为溶剂， 生成 1,4,4-trifluorocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Several Fluorinated Cyclobutanes and Cyclobutenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01076a032

文献信息

• Titanium-Catalyzed Vinylic and Allylic CF Bond Activation-Scope, Limitations and Mechanistic Insight
  作者：Moritz F. Kuehnel、Philipp Holstein、Meike Kliche、Juliane Krüger、Stefan Matthies、Dominik Nitsch、Joseph Schutt、Michael Sparenberg、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201201125

  日期：2012.8.20

  partially fluorinated alkenes, such as previously unknown (Z)‐1,2‐(difluorovinyl)ferrocene. Mechanistic studies indicate a titanium(III) hydride as the active species, which forms a titanium(III) fluoride by H/F exchange with the substrate. The HDF step can follow both an insertion/elimination and a σ‐bond metathesis mechanism; the E/Z selectivity is controlled by the substrate. The catalysts’ ineffieciency

  研究了在各种钛催化剂存在下氟代烯烃的加氢脱氟（HDF）的范围，选择性和机理。优化表明该催化剂需要低空间体积和高电子密度。仲硅烷用作优选的氢化物源。各种各样的底物都能产生部分氟化的烯烃，例如以前未知的（Z）-1,2-（二氟乙烯基）二茂铁。机理研究表明，氢化钛（III）是活性物质，它通过与底物的H / F交换形成氟化钛（III）。HDF步骤可以遵循插入/消除和σ键复分解机制。在Ë / ž选择性由底物控制。通过研究其对第6族氢化物配合物的反应性，合理化了催化剂对氟代丙烯的低效率。
• Fluorination of fluoro-cyclobutene with high-valency metal fluoride
  作者：Junji Mizukado、Yasuhisa Matsukawa、Heng-dao Quan、Masanori Tamura、Akira Sekiya

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.10.007

  日期：2006.1

  Fluorinations of 1,4,4-trifluorocyclobutene and 3,3,4,4-tetrafluorocyclobutene using high-valency metal fluorides such as CoF3, MnF3, AgF2, CeF4 and KCoF4, and elemental fluorine were examined. In these reactions with CoF3 and MnF3, vic-difluorination proceeded mainly. While, 1,4,4-trifluorocyclobutene yielded 3,3,4,4-tetrafluorocyclobutene, and 3,3,4,4-tetrafluorocyclobutene yielded 1,3,3,4,4-pentafluorocyclobutene

  研究了使用高价金属氟化物（例如CoF 3，MnF 3，AgF 2，CeF 4和KCoF 4）和元素氟对1,4,4-三氟环丁烯和3,3,4,4-四氟环丁烯的氟化。在这些与CoF 3和MnF 3的反应中，vic-二氟化主要进行。而1,4,4-三氟环丁烯产生3,3,4,4-四氟环丁烯，而3,3,4,4-四氟环丁烯产生1,3,3,4,4-五氟环丁烯主要在AgF 2的情况下。在更严格的条件下，更多的氟化产物增加了。另外，提出了合理的反应机理。
• Selective Copper Complex-Catalyzed Hydrodefluorination of Fluoroalkenes and Allyl Fluorides: A Tale of Two Mechanisms
  作者：Nicholas O. Andrella、Nancy Xu、Bulat M. Gabidullin、Christian Ehm、R. Tom Baker

  DOI：10.1021/jacs.9b03101

  日期：2019.7.24

  synthesis and reactivity of fluoroalkenes. One versatile method to obtain a variety of commercially relevant hydrofluoroalkenes involves the catalytic hydrodefluorination (HDF) of fluoroalkenes using silanes. In this work it is shown that copper hydride complexes of tertiary phosphorus ligands (L) can be tuned to achieve selective multiple HDF of fluoroalkenes. In one example, HDF of the hexafluoropropene

  向更经济友好的小链氟化基团的转变导致氟烯烃的合成和反应性重新兴起。获得各种商业相关氢氟烯烃的一种通用方法涉及使用硅烷对氟烯烃进行催化加氢脱氟 (HDF)。在这项工作中，表明可以调整叔磷配体 (L) 的氢化铜配合物以实现氟烯烃的选择性多重 HDF。在一个实例中，六氟丙烯二聚体的 HDF 提供了七氟-2-甲基戊烯的单一异构体，其中五个氟已被氢选择性取代。DFT 计算研究表明 L2CuH（双齿或大单齿膦）和 L3CuH（小锥角单齿膦）催化剂具有不同的 HDF 机制，
• Structural Assignment of Fluorocyclobutenes by ¹⁹ F NMR Spectroscopy - Comparison of Calculated ¹⁹ F NMR Shielding Constants with Experimental ¹⁹ F NMR Shifts
  作者：Kateřina Kučnirová、Ondřej Šimůnek、Markéta Rybáčková、Jaroslav Kvíčala

  DOI：10.1002/ejoc.201800482

  日期：2018.8.1

  t‐1‐ene, unoptimized reductions led to complex inseparable mixtures of fluorocyclobutenes. These mixtures showed highly complex 19F NMR spectra, the assignment of which was quite tedious. Hence, we accomplished a series of single‐reference computations of the 19F NMR magnetic shieldings of the corresponding fluorine atoms. Surprisingly, various DFT approaches, including both traditional and advanced

  尽管用LiAlH 4进行全氟环丁烯的优化还原得到了目标3,3,4,4-四氟环丁-1-烯的定量收率，但未优化的还原导致了氟环丁烯复杂而密不可分的混合物。这些混合物显示出高度复杂的19 F NMR光谱，其分配非常繁琐。因此，我们完成了相应氟原子的19 F NMR磁屏蔽的一系列单参考计算。令人惊讶的是，包括传统功能和高级功能在内的各种DFT方法都给出了高度多样化的结果，而实验与计算机之间的相关性很差19F化学位移，无法确定单个的氟环丁烯。相反，作为ORCA计算软件包的一部分，最近开发的基于域的本地对自然轨道耦合星团（DLPNO-CCSD）方法提供了屏蔽值，即使存在一些系统错误，该屏蔽值也可以分配所观察到的所有结构。通过简单的Hartree-Fock（HF）方法和专门定制的IGLO-III基础集，可以获得略好一些的磁屏蔽值。所开发的方法已成功用于未知氟环丁烯的19 F NMR转变。
• Spectroscopy of 1,4,4-trifluorocyclobutene
  作者：Norman C. Craig、Hidong Kim、Primož Lorenčak、Scott P. Sibley、Robert L. Kuczkowski

  DOI：10.1016/0022-2860(90)80460-2

  日期：1990.6

  A new compound, 1,4,4-trifluorocyclobutene (144FCB), has been obtained as a byproduct in the reduction of perfluorocyclobutene with sodium borohydride. A comprehensive spectroscopic study of 144FCB has been undertaken including microwave, IR, Raman and NMR data. Ground state rotational constants, A = 3629.34, B = 2600.74, and C = 2098.93 MHz, were derived from the microwave data and used to distinguish

  在用硼氢化钠还原全氟环丁烯的过程中，作为副产物获得了一种新化合物 1,4,4-三氟环丁烯 (144FCB)。已对 144FCB 进行了全面的光谱研究，包括微波、红外、拉曼和核磁共振数据。基态旋转常数 A = 3629.34、B = 2600.74 和 C = 2098.93 MHz，来自微波数据，用于将 144FCB 与其他可能的异构体区分开来并提出结构。核磁共振化学位移和耦合常数以及振动基础被分配并与环丁烯家族的其他成员进行比较。144FCB的振动基频频率(cm-')为：(a') 3126,2967, 1679, 1457, 1377, 1245, 1179, 1045, 914, 752,690,577,45213,26; (a”) 3000,1198,1061,938,821,577,381,190, - . 少量3，3，