ethynyl N,N-diisopropylcarbamate | 444673-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethynyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: ethynyl diisopropylcarbamate；ethynyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 444673-09-0
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: NRJWYAOMEOATRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38 °C
• 沸点：
  198.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 ethynyl N,N-diisopropylcarbamate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以55%的产率得到3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  二氟炔丙基溴的亲核和亲电取代

  摘要：

  当进行取代的碳原子键合到两个氟原子上时，很少在氟化的炔丙基或烯丙基模块上研究基本的有机反应，如亲核取代和亲电子取代。在本文中，我们报道了使用多种烷基，芳基或甲硅烷基底物从取代的乙炔和二溴二氟甲烷实际合成二氟炔丙基溴的方法。O-，S的合成还描述了二氟炔丙基溴的-和羧酸衍生物。这些化合物是通过镁和氟化物促进的反应合成亲电子取代的二氟炔丙基衍生物的合适原料。甲硅烷基二氟炔丙基溴的铟介导反应，然后用溴进行亲电捕获，生成了非常有用的溴丙二烯，然后将其用于与亲核试剂（C，O，N，P，S，Hal）反应，生成事实上的双分子亲核试剂二氟炔丙基溴的取代。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2005.12.024
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-tribromoethyl N,N-diisopropylcarbamate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以49%的产率得到ethynyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  二氟炔丙基溴的亲核和亲电取代

  摘要：

  当进行取代的碳原子键合到两个氟原子上时，很少在氟化的炔丙基或烯丙基模块上研究基本的有机反应，如亲核取代和亲电子取代。在本文中，我们报道了使用多种烷基，芳基或甲硅烷基底物从取代的乙炔和二溴二氟甲烷实际合成二氟炔丙基溴的方法。O-，S的合成还描述了二氟炔丙基溴的-和羧酸衍生物。这些化合物是通过镁和氟化物促进的反应合成亲电子取代的二氟炔丙基衍生物的合适原料。甲硅烷基二氟炔丙基溴的铟介导反应，然后用溴进行亲电捕获，生成了非常有用的溴丙二烯，然后将其用于与亲核试剂（C，O，N，P，S，Hal）反应，生成事实上的双分子亲核试剂二氟炔丙基溴的取代。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2005.12.024

文献信息

• Stereodivergent Silylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Carolin Fopp、Elise Romain、Kevin Isaac、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00680

  日期：2016.5.6

  Zinc reagents (Me2PhSi)2Zn and [(Me3Si)3Si]2Zn undergo highly regio- and stereoselective addition across the carbon–carbon triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes in the absence of copper or any other catalyst. Both reagents yield exclusively β-isomers, and the stereoselectivity is determined by the silyl group: Me2PhSi for cis or (Me3Si)3Si for trans

  锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn在氮，硫，氧和磷取代的末端的碳-碳三键上进行高度区域和立体选择性加成炔烃在没有铜或任何其他催化剂的情况下。两种试剂仅产生β-异构体，且立体选择性由甲硅烷基决定：顺式为Me 2 PhSi或反式为（Me 3 Si）3 Si。这些立体发散性的甲硅烷基锌化协议可有效地访问具有双键几何结构的杂原子取代的乙烯基硅烷，包括通过铜（I）介导的碳-碳键一键亲电取代中间C（sp 2）-Zn键的三取代乙烯基硅烷编队。
• Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Karen de la Vega-Hernández、Elise Romain、Anais Coffinet、Kajetan Bijouard、Geoffrey Gontard、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/jacs.8b09851

  日期：2018.12.19

  The regio- and stereoselective addition of germanium and zinc across the C-C triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal and internal alkynes is achieved by reaction with a combination of R3GeH and Et2Zn. Diagnostic experiments support a radical-chain mechanism and the β-zincated vinylgermanes that show exceptional stability are characterized by NMR spectroscopy

  通过与 R3GeH 和 Et2Zn 的组合反应，锗和锌在氮、硫、氧和磷取代的末端和内部炔烃的 CC 三键上的区域和立体选择性加成。诊断实验支持自由基链机制，并通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征显示出异常稳定性的 β-锌化乙烯基锗烷。这种新的自由基锗基锌化反应的独特之处在于，形成的 C(sp2)-Zn 键仍然可用于随后的原位 Cu(I)-或 Pd(0)-介导的 CC 或 C-杂原子键的形成，同时保留双键几何。
• Stereodivergent Synthesis of β-Heteroatom-Substituted Vinyl­silanes by Sequential Silylzincation–Copper(I)-Mediated Electrophilic­ Substitution
  作者：Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna、Carolin Fopp、Kevin Isaac、Elise Romain、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski

  DOI：10.1055/s-0036-1588106

  日期：——

  stereoretentive copper(I)-mediated electrophilic substitution of the intermediate C(sp2)–Zn bond. These stereodivergent protocols offer a regio- and stereoselective access to trisubstituted vinylsilanes decorated with sulfur-, oxygen-, and phosphorus substituents with either double-bond geometry. Sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes undergo regio- and stereoselective silylzincation

  摘要 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si]反应而进行区域和立体选择性甲硅烷基锌化反应2 Zn / Et 2 Zn。贯穿C–C三键的加成始终以β-区域选择性发生，但立体选择性可调：顺式为（Me 2 PhSi）2 Zn，顺式为（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn / Et反式为2 Zn 。使用锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn的程序可以与一锅中随后的立体保持铜（I）介电亲电取代中间体C结合使用（sp 2）–Zn键。这些立体发散方案可对具有硫键，氧键和磷取代基且具有双键几何结构的三取代乙烯基硅烷进行区域和立体选择。 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3
• Preparation and Synthetic Transformation of Alkenyl Carbamates into Vinyl Zirconocene Derivatives
  作者：Ilan Marek、Helena Chechik-Lankin

  DOI：10.1055/s-2005-918436

  日期：——

  The carbocupration reaction of alkynyl carbamates leads to the stereospecific preparation of polysubstituted alkenyl carbamates. Subsequent treatment of these enol carbamates with the Negishi reagent gave the corresponding vinyl zirconocene species.

  炭基铜化反应的烷基碳酸酯导致了多取代烯基碳酸酯的立体特异性制备。随后用Negishi试剂处理这些烯醇碳酸酯，得到了相应的乙烯基锆烷基物种。
• Stereoselective construction of an anti-β-alkoxy ether by Ireland–Claisen rearrangement for medium-ring ether synthesis
  作者：Kenshu Fujiwara、Natsumi Kawamura、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.011

  日期：2009.3

  The asymmetric synthesis of an acyclic anti-β-alkoxy ether was achieved by the Ireland–Claisen rearrangement of Z-3-alkoxy-2-propenyl glycolate ester, prepared from Garner’s aldehyde, a glycolic acid derivative, and ethynyl N,N-diisopropylcarbamate. The resulting acyclic ether was facilely converted to seven- and eight-membered cyclic ethers via processes involving ring-closing olefin metatheses.

  无环抗-β-烷氧基醚的不对称合成是通过由Garner醛，乙醇酸衍生物和乙炔基N，N-二异丙基氨基甲酸酯制备的Z -3-烷氧基-2-丙烯基乙醇酸酯的爱尔兰-克莱森重排实现的。通过涉及闭环烯烃复分解的方法，将所得的无环醚容易地转化为七元和八元环醚。