1,3-difluoro-2-trimethylsilylbenzene | 133117-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-difluoro-2-trimethylsilylbenzene
• 英文别名: (2,6-difluorophenyl)trimethylsilane；trimethyl(2,6-difluorophenyl)silane；2,6-Difluorophenyltrimethylsilane；2,6-difluorophenyl-trimethylsilane；2,6-Difluorphenyl-trimethylsilan；Benzene, 1,3-difluoro-2-(trimethylsilyl)-；(2,6-difluorophenyl)-trimethylsilane
• CAS: 133117-48-3
• 化学式: C₉H₁₂F₂Si
• 分子量: 186.277
• InChiKey: SKXITAOLMMHTSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-difluoro-2-trimethylsilylbenzene 在 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.75h， 生成 2,4,4'-trifluorobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  氟侧拥塞位点：对芳烃质子迁移率的最小但可察觉的支撑效应

  摘要：

  (2,6-二氟苯基)三甲基硅烷、-三乙基硅烷和-三异丙基硅烷在 3-位和 4-位（相对于卤素的邻位和间位）以 99.6:0.4、98:2 和 95 的比例进行仲丁基锂介导的金属化:5，分别。如果三烷基甲硅烷基被相对较大的取代基锁定在另一侧，则可以增加由氟原子传递的空间压力。而(2,6-二氟苯基)三乙基硅烷在4-位和5-位脱质子下以99.4:0.6的比例被2,2,6,6-四甲基哌啶锂攻击，qorthoq/qmetaq金属化比例变为84 :16 当（2-溴-6-氟苯基）三乙基硅烷作为底物时。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500552
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 、 乙烯基三甲基硅烷 在 [ⁱPr₂Im]Ni(η²-H₂C=CHSiMe₃)₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以75%的产率得到1,3-difluoro-2-trimethylsilylbenzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳烃与乙烯基硅烷的 C-H 硅烷化：快速且可逆的 β-Si 消除

  摘要：

  C6F5H 和 H2C=CHSiMe3 与催化 [iPr2Im]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1b) 的反应仅形成 CH 硅烷化产物 C6F5SiMe3，乙烯作为副产物（[iPr2Im] = 1,3-二（异丙基）咪唑-2-亚基）。催化 CH 键硅烷化很容易使用部分氟化的芳族底物，其中包含两个与 CH 键相邻的邻氟取代基和 1,2,3,4-四氟苯。较少氟化的底物反应较慢。在相同反应条件下，催化[IPr]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1a) ([IPr] = 1,3-双[2,6-二异丙基苯基]-1,3-二氢-2H-咪唑- 2-亚基) 仅提供烯烃加氢芳基化产物 C6F5CH2CH2SiMe3。机理研究表明，在催化剂 1a 和 1b 的催化条件下，CH 活化和 β-Si 消除步骤是可逆的。使用催化 1a，尽管 β-Si 无法催化 CH 甲硅烷基化，但也观察到了在消除 β-Si

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05574

文献信息

• Synthetic applications of fluorinated phenyllithiums preparation of fluorinated α-methylstyrenes, benzhydrols, benzophenones and aryltrimethylsilanes
  作者：Thomas David Yarwood、Anthony John Waring、Paul Leslie Coe

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03424-0

  日期：1996.6

  Regioselective preparations of a number of fluorinated phenyllithiums have recently been reported, which in some cases also contain one or more bromine substituents. These have now been applied to the synthesis of the corresponding halogenated 2-arylpropenes (α-methyl- styrenes), benzhydrols, trifluoromethylbenzhydrols, benzophenones and aryltrimethylsilanes.

  最近已经报道了许多氟化苯基锂的区域选择性制剂，在某些情况下还包含一个或多个溴取代基。这些已被用于合成相应的卤代2-芳基丙烯（α-甲基-苯乙烯），苯甲醇，三氟甲基苯甲醇，二苯甲酮和芳基三甲基硅烷。
• Deprotonative Silylation of Aromatic C–H Bonds Mediated by a Combination of Trifluoromethyltrialkylsilane and Fluoride
  作者：Kanako Nozawa-Kumada、Sayuri Osawa、Midori Sasaki、Isabelle Chataigner、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01525

  日期：2017.9.15

  method for the deprotonative silylation of aromatic C–H bonds has been developed using trifluoromethyltrimethylsilane (CF3SiMe3, Ruppert–Prakash reagent) and a catalytic amount of fluoride. In this reaction, CF3SiMe3 is considered to act as a base and a silicon electrophile. This process is highly tolerant to various functional groups on heteroarenes and benzenes. Furthermore, this method can be applied

  已经开发了一种使用三氟甲基三甲基硅烷（CF 3 SiMe 3，Ruppert-Prakash试剂）和催化量氟化物的芳香族C-H键去质子化甲硅烷基化的方法。在该反应中，认为CF 3 SiMe 3用作碱和亲电子硅。该过程高度耐受杂芳烃和苯上的各种官能团。此外，该方法可以应用于TAC-101的含三甲基甲硅烷基的类似物的合成，TAC-101是对视黄酸受体α（RAR-α）结合具有选择性亲和力的生物活性合成类视黄醇。我们还报告了甲硅烷基化产物进一步转变为有用的衍生物的过程。
• Fonctionnalisation régiosélective en position 2 de benzènes 1,3-disubstitués
  作者：Bernard Bennetau、Florent Rajarison、Jacques Dunoguès、Pierre Babin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80238-6

  日期：1993.1

  of benzenes 1,3-disubstituted by para-directing groups has been investigated, involving 2-trimethylsilylated intermediates when the classical methods (particularly these involving the anion in 2 position) are ineffective. Thus 2-trimethylsilyl derivatives of 1,3-dihalo- or 1,3-dimethoxybenzene have been prepared in good yields. Their conversion into the corresponding 1,2,3-trisubstituted benzenes has

  当经典方法（特别是涉及2位阴离子的方法）无效时，已研究了由对位基团对1,3-二取代的苯1，3-二取代基的2位官能化作用。因此，已经以良好的产率制备了1，3-二卤代或1，3-二甲氧基苯的2-三甲基甲硅烷基衍生物。它们转化成相应的1,2,3-三取代的苯已经乙酰化，碘化作用或磺化被方便地进行，除了在1,3- dimethoxylated化合物的磺化的情况下，其中本位甲硅烷基取代基的作用被甲氧基取代基的定向作用所超越。相反，在相同的底物上，使用氯磺酰基异氰酸酯成功地进行了位置2的氰化反应：据我们所知，该反应是芳族系列中三甲基甲硅烷基被氰基取代的第一个实例。
• A Small Cationic Organo–Copper Cluster as Thermally Robust Highly Photo- and Electroluminescent Material
  作者：Marian Olaru、Elena Rychagova、Sergey Ketkov、Yevhen Shynkarenko、Sergii Yakunin、Maksym V. Kovalenko、Artem Yablonskiy、Boris Andreev、Florian Kleemiss、Jens Beckmann、Matthias Vogt

  DOI：10.1021/jacs.9b10829

  日期：2020.1.8

  as iridium, platinum, or ruthenium play a significant role. Emissive compounds of earth-abundant copper with equivalent performance are desired for practical, large-scale applications such as solid-state lighting and displays. Copper(I)-based emitters are well-known to suffer from weak spin-orbit coupling and a high reorganization energy upon photo-excitation. Here we report a cationic organo-copper

  有机发光二极管 (OLED) 正在彻底改变显示应用。在这方面，贵金属如铱、铂或钌的发光络合物发挥了重要作用。对于固态照明和显示器等实用的大规模应用，需要具有等效性能的地球丰富的铜的发射化合物。众所周知，基于铜（I）的发射器在光激发时会受到弱自旋轨道耦合和高重组能的影响。在这里，我们报告了一种阳离子有机铜簇 [Cu4(PCP)3]+ (PCP = 2,6-(PPh2)2C6H3)，其特征在于抑制了非辐射衰减，从而产生了具有光致发光功能的稳健窄带绿色发光体(PL) 效率高达 93%。通过 DFT 计算证实的 PL 衰变动力学揭示了一种复杂的发射机制，涉及热激活延迟荧光 (TADF) 和磷光的贡献。这种坚固的化合物在原型 OLED 中被溶液加工成薄膜，具有高达 11% 的外部量子效率和窄的发射带宽（65 nm FWHM）。
• Neue Synthesen und Kristallstrukturen von Bis(fluorphenyl)quecksilber, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, 2, 3, 4, 6-F4C6H, 2, 3, 5, 6-F4C6H, 2, 4, 6-F3C6H2, 2, 6-F2C6H3)
  作者：Dieter Naumann、Frank Schulz

  DOI：10.1002/zaac.200400244

  日期：2005.1

  Mercury, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, 2, 3, 4, 6-F4C6H, 2, 3, 5, 6-F4C6H, 2, 4, 6-F3C6H2, 2, 6-F2C6H3) Bis(fluorophenyl) mercury compounds, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, C6HF4, C6H2F3, C6H3F2), are prepared in good yields by the reactions of HgF2 with Me3SiRf. The crystal structures of Hg(2, 3, 4, 6-F4C6H)2 (monoclinic, P21/n), Hg(2, 3, 5, 6-F4C6H)2 (monoclinic, C2/m), Hg(2, 4, 6-F3C6H2)2 (monoclinic, P21/c) and Hg(2, 6-F2C6H3)2