(Z)-(Propenyloxy)trimethylsilane | 50300-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(Propenyloxy)trimethylsilane
• 英文别名: silane, trimethyl[(1Z)-1-propenyloxy]-；trimethyl-[(Z)-prop-1-enoxy]silane
• CAS: 50300-18-0
• 化学式: C₆H₁₄OSi
• 分子量: 130.262
• InChiKey: YKPHTSHERCDMCL-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C
• 密度：
  0.797±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(Propenyloxy)trimethylsilane 在 optically active Cu-catalyst 4b triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 生成 3-formyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of siloxycyclopropanes and of ???-oxocarboxylates by asymmetric catalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93716-5
• 作为产物：
  描述：

  烯丙氧基三甲硅烷 在 sodium diisopropylamide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.02h， 以84%的产率得到(Z)-(Propenyloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃中的二异丙基氨基钠：烯烃的异构化和二烯金属化的选择性，速率和机理

  摘要：

  四氢呋喃中的二异丙基酰胺钠是1,4-二烯金属化和烯烃异构化的有效碱。二烯通过四溶剂化钠酰胺单体金属化，而1-戊烯则被三溶剂化单体异构化。在与现有方案相比有利的条件下，观察到烯丙基醚的容易的，高度Z-选择性的异构化。选择性与烯丙基醚上的取代基无关；速率和计算数据表明，钠-氧接触的速率，机理和作用是取代基依赖性的。讨论了底物配位和溶剂配位对钠的竞争影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05218

文献信息

• A regiospecific and stereospecific route to enol carbonates and carbamates: closer look at a “naked anion”
  作者：R.A. Olofson、John Cuomo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71514-0

  日期：1980.1

  A fluoride ion catalyzed reaction which affords the title compounds in good yield from enol silyl ethers is described.

  描述了一种氟离子催化的反应，其从烯醇甲硅烷基醚以良好的产率提供标题化合物。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Sur l'obtention hautement regio-et stereoselective d'enoxysilanes par action du bis(trimethylsilyl) acetamide en milieu hmpt sur les derives carbonyles enolisables
  作者：James Dedier、Pierre Gerval、Emile Frainnet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85896-9

  日期：1980.2

  The authors describe a new and general method for the preparation of enoxysilanes by silylation of enolizable aldehydes and ketones by use of bis(trimethylsilyl) acetamide in HMPT, in the presence of very small quantities of sodium metal(or another basic agent) as catalyst. This method was found to proceed rapidly, with good yields, and is highly regio-and stereo-selective (giving the Z isomer, orientation

  作者描述了一种新的通用方法，该方法是在非常少量的钠金属（或另一种碱性试剂）存在的情况下，通过在HMPT中使用双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺对可烯化的醛和酮进行甲硅烷基化来制备环氧硅烷。发现该方法快速进行，具有良好的产率，并且是高度区域选择性和立体选择性的（给出Z异构体，由动力学控制产生取向）。提出了这种反应的机理以及对观察到的区域选择性和立体选择性的解释。
• Efficient Synthesis of 6-Trimethylsiloxy- and 6-(Trimethylsilyl)-methyl-3-phenyl-5, 6,dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines by Cycloaddition of α-Nitrosostyrene to Silyl Enol Ethers and Allyltrimethylsilane
  作者：Claudia Hippeli、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1987-27856

  日期：——

  The title compounds 3 are prepared in good yield from silyl enol ethers 1 and α-nitrosostyrene 2, generated in situ from α-chloroacetophenone oxime 4. Allyltrimethylsilane smoothly affords cycloadduct 5 which could be opened to the unsaturated ketone 6 or amino olefin 7.

  标题化合物3是通过在原位生成的硅醇醚1和α-亚硝基苯乙烯2，以良好的产率制备而成，这些化合物是由α-氯乙酰苯肟4生成的。烯丙基三甲基硅烷顺利地生成环加成物5，该物可以开环生成不饱和酮6或氨烯烃7。
• Radical-chain isomerisation of allyl silyl ethers to silyl enol ethers in the presence of thiols as polarity reversal catalysts
  作者：Alistair J Fielding、Brian P Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00630-x

  日期：2001.6

  radical-chain isomerisation of allyl silyl ethers to silyl enol ethers takes place on heating in the presence of an initiator and an arenethiol as a protic polarity reversal catalyst; pentafluorothiophenol is particularly effective in this role. The reaction complements the transition-metal-catalysed isomerisation and could be useful for the preparation of silyl enol ethers from readily available allylic

  烯丙基甲硅烷基醚向甲硅烷基烯醇醚的自由基链异构化是在引发剂和槟榔酚作为质子极性反转催化剂的存在下加热进行的。五氟苯硫酚在这种作用中特别有效。该反应是过渡金属催化的异构化的补充，可用于由容易获得的烯丙基醇制备甲硅烷基烯醇醚。

表征谱图