phenyl anion | 30922-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl anion
• 英文别名: phenide ion；benzene
• CAS: 30922-78-2
• 化学式: C₆H₅
• 分子量: 77.1057
• InChiKey: BJISZDCMBMQNIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl anion 在 氢氟酸 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 环己-1,3-二烯-5-炔
  参考文献：
  名称：

  气相中的邻苯、间苯和对苯炔负离子：合成、鉴定和热化学

  摘要：

  在流动的余辉三重四极杆仪器中，通过分子氟 (F2) 与间和对（三甲基甲硅烷基）苯基阴离子的反应，在气相中生成了异构的间苯和对苯阴离子。F2 反应的机制涉及从（三甲基甲硅烷基）苯基阴离子到 F2 的电子转移，然后由中间离子/分子复合物中形成的新生 F- 对所得（三甲基甲硅烷基）苯基进行亲核攻击。邻-、间-和对-苄阴离子的结构通过经典的衍生化方案明确确定，其中离子首先通过逐步添加CO2和NO2将离子转化为相应的邻-、间-和对-硝基苯甲酸盐。然后通过与 CHF2CO2H 形成每个离子的质子结合二聚体来鉴定这些衍生物，并将通过碰撞诱导解离 (CID) 获得的 O2NC6H4CO2-/CHF2CO2- 产率比与从使用真实硝基苯甲酸盐离子的类似实验中获得的产率比进行比较。电子的估计...

  DOI：

  10.1021/ja960663+
• 作为产物：
  描述：

  diphenylmethanide 生成 phenyl anion
  参考文献：
  名称：

  在气相中碰撞诱导的取代苄基负离子解离。消除C 4 H 4

  摘要：

  Ph Et 2的主要碰撞诱导解离涉及H 3，H 2和CH 4的损失。H 4的损失是由苯环引起的，H 2主要通过过程Ph Et 2 →PhC（Et）CHCH 2 – + H 2消除，而甲烷则通过逐步过程Ph Et 2 →{Me – [Ph （Et）C CH 2 ]}→（C 6 H 4）– C（Et）CH 2 + CH 4，其中第二步（去质子化）是速率测定。既PH的特征碎片2 CH -且Ph 3 Ç -为C的损失4 ħ 4。这种损失是在没有原子随机化的情况下发生的，因此提出了杜瓦瓶中间体。离子Ph 3 C –也失去C 6 H 6；这是一个缓慢的过程，在环内和环间加氢之前或同时进行。

  DOI：

  10.1039/p29880000403
• 作为试剂：
  描述：

  磷酸三甲酯 在 phenyl anion 作用下， 24.9 ℃ 、40.0 Pa 条件下， 生成 磷酸二甲酯阴离子 、 dimethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  磷酸三甲酯：碳与磷位点与阴离子亲核试剂的内在反应性

  摘要：

  已经使用流动余辉技术检查了磷酸三甲酯与各种阴离子在 0.3 Torr 氦气缓冲气体中的热平衡 (298±3 K) 气相离子分子反应。无机阴离子包括酰胺、氢氧化物、醇盐和氟化物，以及硫化氢阴离子和有机阴离子包括苯阴离子、烯丙基和苄基阴离子，以及乙腈和乙醛的共轭碱用作反应物阴离子

  DOI：

  10.1021/ja00048a041

文献信息

• Carbon acidities of aromatic compounds. 2. Ionic probes of aromaticity in annelated rings
  作者：Michael. Meot-Ner、Joel F. Liebman、Sherif A. Kafafi

  DOI：10.1021/ja00226a001

  日期：1988.8

  than just the electrostatic effect. Analysis of these data suggests that the stability of secondary 4-electron systems in the annelated rings is smaller by 6 f 1 kcal/mol than the aromatic 6-electron systems, in fair agreement with Herndon’s structure-resonance values for these species. Annelation effects are reproduced well by Dewar’s AM1 semiempirical method. Aromaticity is a primary concept in the

  通过苯和吡啶的去质子化以及通过吡啶的质子化，电离涉及 u 平面中的孤对电子，没有显着影响。在这些情况下，苯环的退火使酸度或质子亲和性增加了 6 和 1 kcal/mol，这归因于极化率的增加。相比之下，苯的质子化和环戊二烯的去质子化分别破坏或产生了 6 电子芳烃系统，在它们的退火衍生物萘和茚中，形成了二级 4 电子共轭 K 系统。这些涉及电子的情况分别显示出比静电效应大得多（13.4 kcal/mol）或小得多（1.0 kcal/mol）的退火效应。对这些数据的分析表明，退火环中二级 4 电子系统的稳定性比芳香族 6 电子系统小 6 f 1 kcal/mol，与这些物种的 Herndon 结构共振值相当一致。Dewar 的 AM1 半经验方法很好地再现了退火效应。芳香性是理解有机化合物的结构和能量学的主要概念。关于该主题存在大量文献，并提供了许多实验和理论方法来评估这种现象的大小和起源。我
• Gas-phase reactions of anions with substituted silanes
  作者：C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan

  DOI：10.1021/ja00535a031

  日期：1980.7

  fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this

  通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体（CH3C=C" 和 CH2=C=CH"）。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生，它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时，酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应；在没有可置换基团和酸性氢的情况下，酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法，因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此，大多数有机阴离子是通过强气相碱（如 CH3O"、OH" 或 NH2"）从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下，这是一种有效且明确的方法，并
• Reactivity and Thermochemistry of Quadricyclane in the Gas Phase
  作者：Hack Sung Lee、Charles H. DePuy、Veronica M. Bierbaum

  DOI：10.1021/ja9540278

  日期：1996.1.1

  The gas-phase acidity of quadricyclane, C7H8, has been determined using a flowing afterglow-selected ion flow tube at room temperature. Measurements of forward and reverse rate constants for the proton transfer reactions B- + C7H8 ⇄ C7H7- + BH where BH = NH3, CH3NH2, and C6H6 give ΔacidG300(C7H8) = 394.7 ± 0.8 kcal/mol and ΔacidH300(C7H8) = 403.0 ± 1.1 kcal/mol. Combining this value with the electron

  四环烷的气相酸度 C7H8 已在室温下使用流动的余辉选择离子流管测定。质子转移反应的正向和反向速率常数的测量值 B- + C7H8 ⇄ C7H7- + BH 其中 BH = NH3、CH3NH2 和 C6H6 给出 ΔacidG300(C7H8) = 394.7 ± 0.8 kcal/mol 和 ΔacidH300(C7H30) = 1.1 大卡/摩尔。将此值与四环基自由基的电子亲和力 0.868 ± 0.006 eV 结合，得出四环烷在 C1 处的 CH 键解离能为 109.4 ± 1.3 kcal/mol。研究了四环烷离子与各种试剂的反应，并确定了产物通道的支化率。这些结果，连同从头算计算和伴随的光电子能谱研究，
• Gas phase sulfur anions: Synthesis and reactions of H2NS− and related ions
  作者：Charles H. DePuy、Veronica M. Blerbaum

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92438-4

  日期：1981.1

  Many gas-phase anions react with carbonyl sulfide by sulfur atom transfer to form RS− ions. The properties of H2NS−, formed in this way from H2N− and OCS, are described.

  许多气相阴离子与由硫原子转移硫化羰反应以形成RS -离子。H的性质2 NS - ，形成在选自H这种方式2 Ñ -和OCS，进行说明。
• The C-H Bond Energy of Benzene
  作者：Gustavo E. Davico、Veronica M. Bierbaum、Charles H. DePuy、G. Barney Ellison、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00114a023

  日期：1995.3

  phenyl radical, EA-(C[sub 6]H[sub 5]) = 25.3 [+-] 0.1 kcal mol[sup [minus]1] the enthalpy of deprotonation can be used to extract a value formore » the C-H bond enthalpy of benzene at 300 K and the C-H bond energy at 0 K, D[sub 0]. These bond energies are used to compute the heats of formation of the phenyl radical at 0 and 300 K. 65 refs., 3 tabs.« less

  流动余辉/选择离子流管仪器已用于测量酰胺离子与苯和苯醚离子与氨的反应速率 C[sub 6]H[sub 6] + NH[sub 2][sup +] = C [sub 6]H[sub 5] + NH[sub 3]。这些速率常数的比率给出了自由能变化。Δ[亚反应]G[亚300]=3.58[+-]0.06kcal mol[sup[减]1]。使用已建立的氨的气相酸度给出 Δ[亚酸]G[亚 300](C[亚 6]H[亚 6]) 的值为 392.9 [+-] 0.4 kcal mol[sup [减]1]。根据 Δ[sub酸]S[sub 300](C[sub 6]H[sub 6]) 的计算值为 29.6 [+-] 1.0 cal mol[sup [minus]1] K[sup [minus] ]1]，焓变，Δ[亚酸]H[亚300](C[亚6]H[亚6])=401.7[+-]0.5kcal mol[sup[