N,N-diisopropyl-2-ethylbenzamide | 153184-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-2-ethylbenzamide
• 英文别名: Benzamide, 2-ethyl-N,N-bis(1-methylethyl)-；2-ethyl-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 153184-10-2
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: SYLYABHKWFGFAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-2-ethylbenzamide 在 氘代甲醇 、 仲丁基锂 作用下， 生成 2-(1-deuterioethyl)-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  使用动力学同位素效应控制锂化的区域选择性：氘作为碳的保护基

  摘要：

  通过在酰胺和氨基甲酸酯高动能酸度位置代替氢氘，它们与烷基锂反应（ortholithiation的通常区域化学过程与横向锂化相对于亲核加成）可以被改变或由动力学同位素效应推翻。氘取代基在这些反应中用作碳的保护基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01930-3
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N,N-diisopropyl-2-ethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  苄基金属化硫代苯甲酰胺和硫萘酰胺反应的阻转选择性

  摘要：

  N，N-二烷基-2-甲基苯硫代碳酰胺和萘碳硫代酰胺是通过在不寻常的条件下用劳森试剂对酰胺进行硫化来制备的。证明了它们的轴向手性。带有 N,N-二异丙基的硫代酰胺与仲丁基锂的苄基去质子化是选择性的。所得阴离子与前手性亲电试剂（芳香醛、不饱和醛或酮和亚胺）反应，得到非对映加合物（高达 88:12 dr）。这是关于在硫代酰胺的苄基位置形成阻转选择性 C-C 键的第一份报告。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300233

文献信息

• Directed lithiations: the effect of varying directing group orientation on competitive efficiencies for a series of tertiary amide, secondary amide, and alkoxide directed ortho lithiations
  作者：Peter Beak、Shawn T. Kerrick、Donald J. Gallagher

  DOI：10.1021/ja00076a022

  日期：1993.11.1

  Significant differences for competitive efficiencies in directed ortho lithiations for single functional groups in three series, the secondary benzamides 1-4, the tertiary benzamides 5-11, and the benzylic alcohols 12-17, are reported. For both amide series the efficiencies increase as the oxygen and ortho hydrogen in the substrate are more coplanar with the aromatic ring; however, for the alcohol

  报告了三个系列中单个官能团的定向邻位锂化的竞争效率的显着差异，即仲苯甲酰胺 1-4、叔苯甲酰胺 5-11 和苯甲醇 12-17。对于两个酰胺系列，随着底物中的氧和邻氢与芳环更共面，效率增加；然而，对于酒精系列，观察到相反的顺序。为这些观察提供了合理化
• Lateral lithiation in deep eutectic solvents: regioselective functionalization of substituted toluene derivatives
  作者：Davide Arnodo、Simone Ghinato、Stefano Nejrotti、Marco Blangetti、Cristina Prandi

  DOI：10.1039/d0cc00593b

  日期：——

  Ultrafast heteroatom-directed lateral lithiation of substituted toluene derivatives using choline chloride-based eutectic mixtures as bio-inspired sustainable reaction media.

  使用基于氯化胆碱的共熔混合物作为生物启发可持续反应介质，对取代甲苯衍生物进行超快的杂原子定向侧向锂化。
• Atroposelectivity in the electrophilic substitution reactions of laterally lithiated and silylated tertiary amides
  作者：Jonathan Clayden、Jennifer H. Pink、Neil Westlund、Christopher S. Frampton

  DOI：10.1039/b200358a

  日期：2002.3.25

  Lateral lithiation–electrophilic quench of 2-alkyl-1-naphthamides and 2,6-dialkylbenzamides yields products containing an atropisomeric Ar–CO axis and a new stereogenic centre with high (generally >95 ∶ 5) diastereoselectivity. With imines as electrophiles, single diastereoisomers containing an atropisomeric axis and two new stereogenic centres are formed. 2,6-Dialkylbenzamides may be functionalised stereoselectively at both the 2- and 6-positions, leading (with imines) to symmetrical compounds bearing 1,7-related stereogenic centres. 2-Alkylbenzamides with only one ortho alkyl group are not atropisomeric at ambient temperature but are functionalised diastereoselectively by lateral lithiation–electrophilic quench at −78 °C. Stabilisation of the atropisomeric products by further lithiation and alkylation proves their diastereoselective formation. The lack of stereospecificity in the fluoride-promoted reaction of a laterally silylated 1-naphthamide with an aldehyde suggests that reported reactions of laterally silylated benzamides may also be controlled by the rotationally restricted amide group.

  侧向锂化-亲电淬灭2-烷基-1-萘酰胺和2,6-二烷基苯甲酰胺可以得到含有轴向手性Ar–CO和新的手性中心的产品，具有高（通常>95∶5）的非对映选择性。以亚胺为亲电试剂时，会形成含有一个轴向手性和两个新的手性中心的单一非对映异构体。2,6-二烷基苯甲酰胺可以在2-和6-位置上进行立体选择性功能化，从而（与亚胺反应）形成具有1,7-相关手性中心的对称化合物。单个邻位烷基的2-烷基苯甲酰胺在室温下不是轴向手性的，但在-78°C下通过侧向锂化-亲电淬灭可以非对映选择性地进行功能化。通过进一步锂化和烷基化稳定轴向手性产物证实了其非对映选择性的形成。侧向硅烷化的1-萘酰胺与醛的氟化促进反应缺乏立体专一性，表明报道的侧向硅烷化苯甲酰胺反应也可能受到转动受限的酰胺基团的控制。
• Rhodium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Olefination of Sterically Demanding Benzamides: Application to the Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Benzamides
  作者：Ryo Yoshimura、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202000797

  日期：2020.4.16

  unsubstituted cyclopentadienyl rhodium(III) (CpRh III ) complex is a highly active catalyst for the aerobic oxidative ortho C-H bond olefination of sterically demanding ortho -substituted benzamides with alkenes. This catalysis was successfully applied to the diastereoselective synthesis of axially chiral N , N- dialkylbenzamides. The combination of the ruthenium(II)-catalyzed enantioselective hydrogenation

  已经确定的是，未取代的环戊二烯基铑（III）（CpRh III）配合物是用于空间上要求的邻位取代的苯甲酰胺与烯烃的需氧氧化邻位CH键烯烃的高活性催化剂。该催化成功地用于轴向手性N，N-二烷基苯甲酰胺的非对映选择性合成。钌（II）催化的对映选择性氢化和CpRh III催化的非对映选择性邻位CH键烯烃聚合可实现不对称合成具有高ee值的轴向手性N，N-二烷基苯甲酰胺衍生物。
• NMR and X-ray Studies of Hydrogen Bonding for Amide-Containing Silanediols
  作者：Sean O. Wilson、Ngon T. Tran、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/om300736n

  日期：2012.10.8

  amido-silanediols based on the parameters (e.g., sterics, hybridization, and ring size of hydrogen bonding) that affect intra- and intermolecular hydrogen bonding. Pyridine binding studies demonstrate that these conformational effects have implications for the existence of single versus multiple modes of hydrogen bonding.

  描述了一系列含酰胺的硅烷二醇（包括对映体富集的硅烷二醇）的合成，分离和氢键键合性质。通过结合2,4,6-三甲基苯基（甲磺酰基），这些官能化的硅烷二醇可通过柱色谱分离，并在标准酸（例如AcOH）和碱（例如NH 4 OH）的存在下稳定。核磁共振波谱法和X射线晶体学提供了基于影响分子内和分子间氢键的参数（例如，氢键的位阻，杂化和环大小）证明酰胺基硅烷二醇的构象刚度和结合特性的证据。吡啶结合研究表明，这些构象效应对存在氢键的单模式和多模式都有影响。