bis(diphenylphosphanyl)(phenyl)amine | 17985-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(diphenylphosphanyl)(phenyl)amine
• 英文别名: N,N-bis(diphenylphosphino)aniline；Phosphinous amide, N-(diphenylphosphino)-N,P,P-triphenyl-；N,N-bis(diphenylphosphanyl)aniline
• CAS: 17985-89-6
• 化学式: C₃₀H₂₅NP₂
• 分子量: 461.483
• InChiKey: CTYPLZASGMSELO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diphenylphosphanyl)(phenyl)amine 在 CO 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 {carbonyl-bis{N,N-bis(diphenylphosphino)phenylamine-P,P'}rhodium(I)} chloride
  参考文献：
  名称：

  Ellermann, J.; Szucsanyi, Gy., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenylmagnesium bromide 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 bis(1-methylethyl)aminophosphoric dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 bis(diphenylphosphanyl)(phenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  乙烯四聚：以极高的选择性生产 1-辛烯的新途径

  摘要：

  线性 α-烯烃，例如 1-己烯和 1-辛烯，是线性低密度聚乙烯 (LLDPE) 生产中的重要共聚单体。生产 1-己烯和 1-辛烯的传统方法是通过乙烯的低聚反应，这会产生广泛的线性 α-烯烃 (LAO)。虽然存在多种通过乙烯三聚生产 1-己烯的方法，但迄今为止，选择性生产 1-辛烯的类似途径一直难以捉摸。我们现在首次报道了一种前所未有的乙烯四聚反应，该反应使用铝氧烷活化的铬/((R2)2P)2NR1 催化剂体系，以超过 70% 的选择性生产 1-辛烯。

  DOI：

  10.1021/ja045602n
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 丙二酸二乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 bis(diphenylphosphanyl)(phenyl)amine 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.08h， 以87%的产率得到烯丙基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Phase-transfer Tsuji—Trost allylation of CH-acids with the assistance of palladium complexes with bidentate PIII—N—PIII ligands

  摘要：

  在K2CO3—DMF体系中，利用含有配体RN(PPh2)2 (R = Ph, Pri, c-C6H11) 的钯催化剂，实现了CH酸（尤其是YCH2CO2Et类型的CH酸，Y = CO2Et, C(O)Me, CN）与烯丙基醋酸酯之间的Tsuji—Trost烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-1788-6

文献信息

• Preparation, Characterization, and Reactivity of Dinitrogen Molybdenum Complexes with Bis(diphenylphosphino)amine Derivative Ligands that Form a Unique 4-Membered P–N–P Chelate Ring
  作者：Takahiko Ogawa、Yuji Kajita、Yuko Wasada-Tsutsui、Hiroaki Wasada、Hideki Masuda

  DOI：10.1021/ic301577a

  日期：2013.1.7

  revealed that the competition between the back-donation from metal to dinitrogen and that from metal to ligand was affected by P–N–P bite angle and the dihedral angle of N-substituent of ligand. In order to examine the reactivity with respect to conversion of dinitrogen to ammonia, protonation and trimethylsilylation reactions of the coordinated dinitrogens were carried out for 2R.

  五个带有双（二苯基膦基）胺衍生物配体（L R）的二氮杂钼配合物，形成一个独特的4元PN螯合环，反-[Mo（N 2）2（L R）2 ]（2 R：R = PH，XY，p -MeOPh，3,5-我镨2 PH，我PR），共进行结合一氧化二分子的目的而制备。相应的两种二氯化物-钼络合物，反式-[MoCl 2（L R）2 ]（1 R：R ＝ Ph，Xy），也准备作为比较。测量了2 R的FT-IR光谱，并比较了ν（N≡N）值。此外，确定1 R（R = Ph，Xy）和2 R（R = Xy，3,5- i Pr 2）的X射线晶体结构Ph）被执行。这些实验结果表明配位的二氮分子容易受到二膦胺配体的N-取代基的影响。另外，为了研究二膦胺配体的性质对二氮钼配合物的影响，我们进行了DFT计算，重点是N取代基的差异，P–N–P平面与N取代基芳基之间的二面角，以及P–N–P咬合角度。该计算表明，金属向二氮的反向捐赠与金属
• Rhenium(I) Phosphazane Complexes for Electrocatalytic CO₂ Reduction
  作者：Matthew R. Crawley、Karthika J. Kadassery、Amanda N. Oldacre、Alan E. Friedman、David C. Lacy、Timothy R. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00138

  日期：2019.4.8

  A library of 11 rhenium phosphazane complexes was synthesized and characterized for fundamental studies of electrochemical CO2 reduction. Because they contain chelating phosphorus donors, these complexes prevent deleterious dimerization of the precatalyst similarly to their monodentate analogues. These chelating species open a coordination site without complete ligand loss, which is hypothesized to

  合成了11个磷氮烷络合物的文库，并对其进行了电化学CO 2还原的基础研究进行了表征。由于它们含有螯合的磷供体，因此与它们的单齿类似物类似，这些络合物可防止前催化剂的有害二聚。这些螯合物质在没有完全失去配体的情况下打开了配位点，据推测这会增加催化剂的寿命。此外，磷氮烷配体提供了用于合成修饰的位点，以控制电子结构，空间体积和安装氢键供体。来自CO的形成CO的这些参数的影响2在法拉第效率，催化电流响应（的上下文中进行了研究我猫/i p）和催化剂寿命。完整的结构表征可洞悉配合物之间的催化性能差异，包括二价hen变体。Re（PNP H）（bpy）（CO）2 OTf（bpy = 2,2'-联吡啶，PNP H =（Ph）2 PNHP（Ph）2）在（i cat / i p）2时显示出高催化性能值795，并且活动> 24小时，法拉第效率为94％。该电催化剂库建立了新的可调谐Re络合物类，可从中更深入地了解CO
• Insights into Formate Oxidation by a Series of Cobalt Piano-Stool Complexes Supported by Bis(phosphino)amine Ligands
  作者：Andrew W. Cook、Thomas J. Emge、Kate M. Waldie

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00563

  日期：2021.5.17

  accepting ability of these CoIII centers and to evaluate their reactivity toward the oxidation of formate. We find that the hydride accepting ability of 1–4 ranges from 71 to 74 kcal/mol in acetonitrile, which should favor a highly exergonic reaction with formate through direct hydride transfer. Formate oxidation was demonstrated at elevated temperatures in the presence of stoichiometric quantities

  合成了由双齿双（膦）胺配体支撑的一系列（环戊二烯基）钴（III）半三明治复合物（1-4），并通过NMR光谱，X射线晶体学和循环伏安法进行了表征。通过用弱酸使中性还原的Co I配合物5质子化，成功分离了带有双（环己基膦）配体衍生物的Co III氢化物配合物4-H。实验和计算方法用于确定这些Co III中心的热力学氢化物接受能力，并评估其对甲酸氧化的反应性。我们发现的氢接受能力的1 - 4乙腈的浓度范围为71至74 kcal / mol，这应有助于通过直接氢化物转移与甲酸进行高能级反应。在升高的温度下，在化学计算量为4的情况下，证明了甲酸酯氧化，生成二氧化碳和4-H的Co III-氢化物络合物，产率为72％。
• Janus Microspheres for Visual Assessment of Molecular Interconnects
  作者：Christophe Fliedel、Vina Faramarzi、Vitor Rosa、Bernard Doudin、Pierre Braunstein

  DOI：10.1002/chem.201303626

  日期：2014.1.27

  A rigid S‐functionalized metalloligand is used to pair Janus Au‐coated silica microspheres and the resulting assemblies are assessed with optical microscopy. New Pd complexes provide stable molecular interconnects, and the metal centre controls the structure of the linker and provides the desired rigidity, by virtue of its well‐established coordination chemistry.

  使用坚固的S功能化金属配体对Janus Au涂层的二氧化硅微球进行配对，并通过光学显微镜评估所得组件。新的Pd配合物可提供稳定的分子互连，并且金属中心凭借其完善的配位化学作用可控制接头的结构并提供所需的刚性。
• Mono- and polynuclear Ag(<scp>i</scp>) complexes of N-functionalized bis(diphenylphosphino)amine DPPA-type ligands: synthesis, solid-state structures and reactivity
  作者：Alessio Ghisolfi、Christophe Fliedel、Pierre de Frémont、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c6dt04755f

  日期：——

  DPPA-type ligands (Ph2P)2N(p-Z)C6H4 (Z = H, SMe, OMe) led to Ag(I) complexes of various nuclearities and an unexpected influence of the para-substituent Z is observed, including for CH2Cl2 activation.

  DPPA型配体（Ph 2 P）2 N（p -Z）C 6 H 4（Z = H，SMe，OMe）导致各种核的Ag（I）络合物，对位取代基Z的意外影响是观察到，包括对于CH 2 Cl 2的活化。