1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-benzyl-β-D-psicofuranose | 71020-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-benzyl-β-D-psicofuranose
• 英文别名: 6-O-benzyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-psicofuranose；6-O-Benzyl-1,2:3,4-di-O-isopropyliden-β-D-psicofuranose；6-O-benzyl-1,2:4,5-bis-isopropylidene-β-D-psicofuranose；5-O-benzyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-psicofuranose；6-O-benzyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-psicofuranose；5-O-Benzyl-1,2:3,4-O-isopropylidene-D-psicofuranose；(3'aR,4S,6'R,6'aR)-2,2,2',2'-tetramethyl-6'-(phenylmethoxymethyl)spiro[1,3-dioxolane-4,4'-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole]
• CAS: 71020-96-7
• 化学式: C₁₉H₂₆O₆
• 分子量: 350.412
• InChiKey: LHYZMZXOXGUQRY-NNFUDEMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-benzyl-β-D-psicofuranose 在 草酸 作用下， 生成 6-O-Benzyl-D-psicose
  参考文献：
  名称：

  d-癸糖某些衍生物的合成与立体化学

  摘要：

  摘要已合成了酮己糖d-psose的许多衍生物，包括缩醛，酯，醚和糖苷的实例。其中包括1-，3-，5-和6-单-O-甲基-d- psose的前体，包括3-O-甲基-β-d-psicopyranose4,5-碳酸酯，它是碳酸的第一个晶体代表。酮糖的还原形式。还描述了d-psico呋喃糖6-磷酸的合成。根据核磁共振光谱数据，在吡喃糖衍生物中至少遇到三种构象类型。它们似乎是2 C 5，3 S 0和5 S 0，最后两个分别是3,4-和4,5- O-异亚丙基或环状碳酸酯衍生物的特征。还描述了呋喃糖衍生物的一些构象特征。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)86068-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2',2'-四甲基四氢螺[1,3-二氧戊环-4,6'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-c]吡喃]-7'-醇 在 sodium hydroxide 、 高氯酸 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-benzyl-β-D-psicofuranose
  参考文献：
  名称：

  （+）-hydantocidin（3）的合成研究：一种新的合成方法，用于在D-呋喃核糖的异头位置构建螺-乙内酰脲环

  摘要：

  描述了用于大规模制备除草天然产物（+）-hydantocidin的简便合成路线。由D-果糖分五个步骤制备的被保护的D-聚乙二醇6通过N-糖基化（TMSN 3 / TMSOTf），氧化和胺化立体定向地转化为叠氮基酰胺14。乙内酰脲环在14上的结构是通过aza-Wittig反应（PBu 3 / CO 2 / CH 3 CN）得到的，在异头中心没有差向异构的情况下得到16。乙酰化后，逐步将24脱保护，从D-果糖中以16％的总收率得到（+）-hydantocidin 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96124-1

文献信息

• Synthesis and antiviral activity of novel spirocyclic nucleosides
  作者：Alexander J. A. Cobb、Antonio Dell’Isola、Ban O. Abdulsattar、Matthew M. W. McLachlan、Benjamin W. Neuman、Christin Müller、Kenneth Shankland、Hawaa M. N. Al-Mulla、Alexander W. D. Binks、Warren Elvidge

  DOI：10.1039/c8nj02777c

  日期：——

  azetidinic system is described, along with two analogous phosphonate derivatives of the former. These systems were constructed from the same β-D-psicofuranose starting material. The triazole spirocyclic nucleosides were constructed using the 1-azido-1-hydroxymethyl derived sugars, where the primary alcohol was alkylated with a range of propargyl bromides, whereas the azetidine systems orginated from the corresponding

  描述了包含三唑或氮杂环丁烷系统的许多螺环核糖核苷的合成，以及前者的两种类似的膦酸酯衍生物。这些系统是由相同的β- D- psicofuranose起始原料构建的。使用1-叠氮基-1-羟甲基衍生的糖构建三唑螺环核苷，其中伯醇被一系列炔丙基溴烷基化，而氮杂环丁烷体系则由相应的1-氰基-1-羟甲基糖产生。由于它们与利巴韦林的相似性，因此使用MHV（鼠肝炎病毒）作为模型对化合物库的抗病毒特性进行了研究。
• Novel synthesis of (+)-hydantocidin based on the plausible biosynthetic pathway
  作者：Noriyuki Nakajima、Miyoko Matsumoto、Masayuki Kirihara、Masaru Hashimoto、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00975-2

  日期：1996.1

  The title synthesis was examined by employing two synthetic schemes which feature N,O-spiroketal formation as a key step. Although the stepwise synthesis starting with D-fructose and proceeding through the D-psicose derivatives successfully produced a mixture of (+)-hydantocidin (1) and its C5-epimer [(−)-5-epihydantocidin (2)] the one-step synthesis utilizing D-isoascorbic acid and urea as starting

  通过采用两种合成方案来研究标题的合成，这些合成方案以N，O-螺酮的形成为关键步骤。尽管以D-果糖开始并逐步进行D-聚乙二醇衍生物的逐步合成成功地产生了（+）-hydantocidin（1）和其C 5 -epimer [（-）-5-epihydantocidin（2）]的混合物发现以D-异抗坏血酸和尿素为起始原料的一步合成比1更有选择性地得到2。还研究了关键的N，O旋体的形成和差向异构在1和2之间，以探索所得结果的一些新颖方面。
• A novel biogenetic type synthesis of (+)-hydantocidin
  作者：Miyoko Matsumoto、Masayuki Kirihara、Toshiharu Yoshino、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73734-8

  日期：1993.9

  The title synthesis was accomplished by featuring the proposed biosynthetic pathway. The synthesis commenced with the D-psicose derivative readily obtainable from D-fructose and employed intramolecular N, O-spiroketal formation of the open-chain N-acylurea derivative as a key step.

  标题合成是通过采用拟议的生物合成途径来完成的。合成开始于易于从D-果糖获得的D-庚糖衍生物，并将开链N-酰基脲衍生物的分子内N，O-螺缩醛形成作为关键步骤。
• Synthesis and Structure of Novel Conformationally Constrained 1‘,2‘-Azetidine-Fused Bicyclic Pyrimidine Nucleosides:  Their Incorporation into Oligo-DNAs and Thermal Stability of the Heteroduplexes
  作者：Dmytro Honcharenko、Oommen P. Varghese、Oleksandr Plashkevych、Jharna Barman、Jyoti Chattopadhyaya

  DOI：10.1021/jo052115x

  日期：2006.1.1

  azetidine-fused furanose sugar is locked in a North-East conformation with pseudorotational phase angle (P) in the range of 44.5−53.8° and sugar puckering amplitude (φm) of 29.3−32.6° for the azetidine-modified T, U, C, and 5-Me-C nucleosides. Thermal denaturation studies of azetidine-modified oligo-DNA/RNA heteroduplexes show that the azetidine-fused nucleosides display improved binding affinities when compared

  的新颖1'的合成，2'-氨基亚甲基桥接的（6-氮杂-2-氧杂双环〔3.2.0〕庚烷）‘氮杂环丁烷’嘧啶核苷和它们的转换为相应的亚磷酰胺构建模块（20，39，和42），用于报道了自动化的固相寡核苷酸合成。从已知的糖中间体6 - O-苄基-1,2：3,4-双-O-异亚丙基-d开始，通过两种不同的策略合成了新型双环核苷“氮杂环丁烷”单体-psi呋喃糖。通过分子建模（从头算和MD模拟）和NMR进行的构象分析表明，氮杂环丁烷融合的呋喃糖糖被锁定在东北构象中，假旋转相角（P）在44.5-53.8°范围内，并且糖的起皱幅度（φ米）的29.3-32.6°为氮杂环丁烷改性Ť，ü，ç，和5-ME- ç核苷。氮杂环丁烷修饰的寡聚DNA / RNA异源双链的热变性研究表明，与以前合成的东北-东北糖约束的氧杂环丁烷融合类似物相比，氮杂环丁烷融合的核苷显示出改善的结合亲和力。
• Facile preparation of the oxetane-nucleosides
  作者：Małgorzata Bogucka、Petr Nauš、Wimal Pathmasiri、Jharna Barman、Jyoti Chattopadhyaya

  DOI：10.1039/b511406c

  日期：——

  Efficient and practical large scale synthesis of suitably protected 1′,2′-oxetane locked purine and pyrimidine nucleosides for incorporation in oligo-DNA or -RNA by solid-phase synthesis is reported. A high regio and stereoselectivity with preferential formation of the β-anomer in the glycosylation reaction, using the Vorbrüggen procedure, was achieved by a convergent synthetic procedure with orthogonal protection strategy using either 1,2-di-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-6-O-(4-toluoyl)-D-psicofuranose or 2-O-acetyl-6-O-benzyl-1,3,4-tri-O-(4-toluoyl)-D-psicofuranose as the glycosyl donor.

  据报道，有效且实用的大规模合成适当保护的 1',2'-氧杂环丁烷锁定的嘌呤和嘧啶核苷，用于通过固相合成掺入寡聚 DNA 或 RNA。使用 Vorbrüggen 程序，通过采用 1,2-二-O-乙酰基-3,4- 的正交保护策略的收敛合成程序，实现了高区域选择性和立体选择性，并在糖基化反应中优先形成 β-端基异构体。 O-异亚丙基-6-O-(4-甲苯酰基)-D-呋喃酮糖或2-O-乙酰基-6-O-苄基-1,3,4-三-O-(4-甲苯酰基)-D-呋喃酮糖糖基供体。