3,5-di-tert-butyl-2,6-diphenylphenoxide | 105071-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-tert-butyl-2,6-diphenylphenoxide
• 英文别名: 2,6-diphenyl-3,5-di-tert-butylphenol；3,5-di-tert-butyl-2,6-diphenylphenol；3,5-di-t-butyl-2,6-diphenylphenol；4',6'-Bis(1,1-dimethylethyl)-1,1':3',1''-terphenyl-2'-ol；3,5-ditert-butyl-2,6-diphenylphenol
• CAS: 105071-79-2
• 化学式: C₂₆H₃₀O
• 分子量: 358.524
• InChiKey: ZTDFENBTHKSIMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氯化钨 、 3,5-di-tert-butyl-2,6-diphenylphenoxide 以 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到W(OC6H(phenyl)2-2,6-(tert-butyl)2-3,5)2Cl4
  参考文献：
  名称：

  钨（II）芳氧基化合物四电子还原双氧键，NN和NO双键的合成及机理研究

  摘要：

  还原抗环金属化的芳氧基化合物[W（OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5）2 Cl 4 ]（1，R = Ph; 2，R = Me; 3，R = Bu t）中的各种膦配位体的存在下产生W（II）物质[W（OC 6 HR 2 PH-η 6 -C 6 H ^ 4）（OC 6 HPH 2 -2,6-R 2 -3,5- ）（L）]（4 - 6在适中的产率）。化合物4 - 6包含三足钢琴凳的几何形状，其中芳氧基配体之一通过邻苯基环与钨螯合。用于PME固态结构参数3，PET 3，和PBU Ñ 3个加合物4B - d表示W-C（本位）和W-C（对位）的缩短的距离与共振tungstanorbornadiene贡献相一致。对4b的溶液研究表明，邻位和间位质子在NMR时间尺度上的交换是在升高的温度下通过膦离解而不是π-芳烃离解而发生的。的反应图4b为O 2或反式-diazines PHN NPH，TOLNNTol和PhN

  DOI：

  10.1021/om030604m
• 作为产物：
  描述：

  (3,5-二叔丁基苯氧基)三苯基氯化铋 在 四甲基胍 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 3,5-di-tert-butyl-2,6-diphenylphenoxide
  参考文献：
  名称：

  Barton, Derek H. R.; Bhatnagar, Neerja Yadav; Blazejewski, Jean-Claude, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2657 - 2666

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rare Earth Complexes of Bulky 2,6-Diphenylphenolates Containing Additional, Potentially Buttressing 3,5-Substituents
  作者：Glen B. Deacon、Phillip E. Fanwick、Alex Gitlits、Ian P. Rothwell、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/1099-0682(200106)2001:6<1505::aid-ejic1505>3.0.co;2-v

  日期：2001.6

  The rare earth aryloxide complexes, [Yb(OArtBu)3(THF)]·THF, [Sc(OArtBu)3(THF)]·THF, [Yb(OArMe)3(THF)], and [Sm(OArPh)3(THF)2] (OArR = 2,6-diphenyl-3,5-di-R-phenolate), have been prepared by redox transmetallation/ligand exchange between the rare earth metal, bis(pentafluorophenyl)mercury, and HOArR in tetrahydrofuran. This reaction also provided [Yb(OArPh)3(DME)]·3/2THF by incorporation of adventitious

  稀土芳氧化物络合物[Yb(OArtBu)3(THF)]·THF、[Sc(OArtBu)3(THF)]·THF、[Yb(OArMe)3(THF)]和[Sm(OArPh)3 (THF)2]（OArR = 2,6-diphenyl-3,5-di-R-phenolate），是通过稀土金属、双（五氟苯基）汞和四氢呋喃中的 HOArR 之间的氧化还原金属转移/配体交换制备的. 该反应还通过掺入外来的 1,2-二甲氧基乙烷提供 [Yb(OArPh)3(DME)]·3/2THF。Yb 金属、二苯基汞和 HOArMe 之间的类似反应得到 [Yb(OArMe)2(THF)3]。均质配合物 [Yb(OArPh)3] 和 [Sc(OArH)3] 是通过稀土元素与 HOArR 在密封管中在汞存在下在高温 (200-250 °C) 下直接反应制备的后者通过THF处理转化为[Sc(OArH)3(THF)]。[Yb(OA
• Cationic Group 4 metal alkyl compounds containing aryloxide ligation: synthesis, structure, reactivity and polymerization studies
  作者：Matthew G Thorn、Zac C Etheridge、Phillip E Fanwick、Ian P Rothwell

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00409-x

  日期：1999.12

  A series of bis(alkyl) derivatives of titanium and zirconium [(ArO)2MR2] (M=Ti, Zr; R=Me, CH2Ph; ArO=various 2,6-di-substituted phenoxides) has been synthesized and their reactivity towards the Lewis acid [B(C6F5)3] examined. The benzyl compounds generate stable zwitterionic species such as [M(OC6HPh2-2,6-R2-3,5)2(CH2Ph)][η6-C6H5CH2B(C6F5)3] (M=Ti, R=H, 12; Me, 13: M=Zr, R=Me, 15). Structural studies

  合成了一系列钛和锆的双（烷基）衍生物[（ArO）2 MR 2 ]（M = Ti，Zr; R = Me，CH 2 Ph; ArO =各种2,6-二取代的酚盐）以及它们对路易斯酸[B（C 6 F 5）3 ]的反应性。的苄基化合物产生稳定的两性离子物质如[M（OC 6 HPH 2 -2,6-R 2 -3,5-）2（CH 2 PH）] [η 6 -C 6 H ^ 5 CH 2 B（C 6 ˚F 5）3 ]（M = Ti，R = H，12; Me，13：M ＝ Zr，R ＝ Me，15）。对12和15的结构研究表明，硼阴离子通过原始的苄基苯基环与金属中心π结合。相反，用[B（C 6 F 5）3 ]处理苄基化合物[Zr（OC 6 H 3 Bu t 2 -2,6）2（CH 2 Ph）2 ]会导致环金属化的化合物[Zr（ OC 6 H 3 Bu t -CMe 2 CH 2）（OC 6 H 3 Bu吨2 -2
• Cyclopentadienyl titanium chlorides containing ortho-(1-naphthyl)phenoxide ligation
  作者：Jonathan S. Vilardo、Matthew G. Thorn、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/a805034a

  日期：——

  A series of mono-cyclopentadiene derivatives of titanium containing ortho-(1-naphthyl)phenoxide ligands have been studied; the Ti–Ti distance in the d1–d1 species [Cp(ArO)Ti(µ-Cl)2Ti(OAr)Cp] is exactly intermediate between that found in paramagnetic [Cp2Ti(µ-Cl)2TiCp2] and diamagnetic [(ArO)2Ti(µ-Cl)2Ti(OAr)2].

  研究了一系列含有正（1-萘基）氧化苯配体的单环戊二烯钛衍生物；d1-d1 物种 [Cp(ArO)Ti(µ-Cl)2Ti(OAr)Cp] 中的钛-钛距离正好介于顺磁性 [Cp2Ti(µ-Cl)2TiCp2] 和二磁性 [(ArO)2Ti(µ-Cl)2Ti(OAr)2]之间。
• Intramolecular activation of aromatic C–H bonds at tantalum(V) metal centers: evaluating cyclometallation ‘resistant’ and ‘immune’ aryloxide ligation
  作者：Jonathan S. Vilardo、Mark A. Lockwood、Linda G. Hanson、Janet R. Clark、Bernardeta C. Parkin、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/a702325a

  日期：——

  The trichloride compounds [Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5)Cl 3 ] (1: R = H a, Ph b, Me c, Pr i d or Bu t e) have been obtained by treating [Ta 2 Cl 10 ] with the corresponding 3,5-disubstituted-2,6-diphenylphenols Ia–Ie. The solid-state structures of 1c and 1d show a square-pyramidal structure with an axial aryloxide ligand. The reaction of 1 with LiCH 2 SiMe 3 (3 equivalents) led to the isolation of the tris(alkyls) [Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5) 2 (CH 2 SiMe 3 ) 3 ] (4a–4d) except in the case of the 3,5-di-tert-butyl derivative 1e which generated the alkylidene compound [Ta(OC 6 H 3 Ph 2 -2,6-Bu t -3,5) 2 (CHSiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 )] 6e. The alkylidenes 6a–6d can be produced by photolysis of the corresponding tris(alkyls) 4a–4d. The alkylidenes 6a–6d undergo intramolecular cyclometallation of the aryloxide ligand (addition of an aromatic C–H bond to the tantalum alkylidene) at a rate which is extremely dependent on the meta substituents on the phenoxide nucleus. Kinetic studies show that conversion of 6a–6d into monometallated 7a–7d is first order with the phenyl, methyl and isopropyl substituents slowing the ring closure down by factors of 20, 90 and 360 respectively. The tert-butyl substituent completely shuts down cyclometallation of the adjacent phenyl ring. It is argued that bulky substituents inhibit rotation of the ortho-phenyl ring into a conformation necessary for C–H bond activation. Structural analysis of the torsion angles between ortho-phenyl and phenoxy rings has been carried out. The use of 1 H NMR chemical shifts has been demonstrated to be a valuable tool to probe the average conformations adopted in solution.

  通过将[Ta 2 Cl 10 ]与相应的 3,5-二取代-2,6-二苯基酚 IaâIe 处理，得到了三氯化物[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5)Cl 3 ]（1：R = H a、Ph b、Me c、Pr i d 或 Bu t e）。1c 和 1d 的固态结构显示出一种带有轴向芳氧基配体的方阵结构。1 与 LiCH 2 SiMe 3（3 个等价物）反应，分离出三（烷基）[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5) 2 (CH 2 SiMe 3 ) 3 ]（4aâ4d），但 3,5-二叔丁基衍生物 1e 除外，它生成了亚烷基化合物 [Ta(OC 6 H 3 Ph 2 -2,6-Bu t -3,5) 2 (CHSiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 )] 6e。6e.通过光解相应的三烷基 4aâ4d 可以制得亚烷基 6aâ6d。亚烷基 6aâ6d 会发生芳氧基配体的分子内环金属化反应（在钽亚烷基上添加一个芳香族 CâH 键），反应速度与氧化酚核上的元取代基密切相关。动力学研究表明，6aâ6d 转化为单金属化 7aâ7d 的过程是一阶的，苯基、甲基和异丙基取代基会使闭环速度分别减慢 20、90 和 360 倍。叔丁基取代基完全阻止了邻近苯基环的环金属化。有观点认为，笨重的取代基抑制了正苯基环旋转到 CâH 键活化所需的构象。研究人员对正苯基环和苯氧环之间的扭转角进行了结构分析，结果表明，使用 1 H NMR 化学位移是探测溶液中平均构象的重要工具。
• Synthesis and structure of niobium and tantalum compounds containing 2,6-diphenyl-3,5-di-tert-butylphenoxide ligation
  作者：Jonathan S Vilardo、Michelle M Salberg、Jennifer R Parker、Phillip E Fanwick、Ian P Rothwell

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00448-x

  日期：2000.3

  Abstract A series of mononuclear derivatives of niobium(V) and tantalum(V) containing the new ligand 2,6-diphenyl-3,5-di-tert-butyl-phenoxide (OC6HPh2-2,6-tBu2-3,5) have been isolated. The addition of the parent phenol (2 equiv. per Nb) to a benzene solution of [Nb2Cl10] leads to formation of the trichloride [Nb(OC6HPh2-2,6-tBu2-3,5)2Cl3] (1), while treatment of the tetra-chlorides [Cp*TaCl4] and [CpNbCl4]

  摘要含有新配体2,6-二苯基-3,5-二叔丁基苯酚（OC6HPh2-2,6-tBu2-3,5）的一系列铌（V）和钽（V）单核衍生物已被隔离。将母体苯酚（每Nb 2当量）添加到[Nb2Cl10]的苯溶液中会导致三氯化物[Nb（OC6HPh2-2,6-tBu2-3,5）2Cl3]（1）的形成四氯化物[Cp * TaCl4]和[CpNbCl4]与[LiOC6HPh2-2,6-tBu2-3,5]的混合生成环戊二烯基芳基氧化物[Cp * Ta（OC6HPh2-2,6-tBu2-3， 5）Cl3]（2）和[CpNb（OC6HPh2-2,6-tBu2-3,5）Cl3]（3）。结构研究表明，在每种情况下，三氯化物1–3均具有基底芳基氧化物的正方形金字塔形几何形状。轴向芳基氧化物，Cp *和Cp配体分别存在于1、2和3中。HOC6HPh2-2,6-tBu2-3的添加，5形成前体[Ta（NMe2）5]导致形成单芳基氧化物[Ta（OC6HPh2-2