(3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide | 150638-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide
• 英文别名: (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide；(S,S)-3,4-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide；(3S,4S)-3,4-bis(tert-butoxy)-1-pyrroline N-oxide；(3S,4S)-3,4-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• CAS: 150638-42-9
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃
• 分子量: 229.32
• InChiKey: IXLAAOUEZCLPRR-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1aR,5aR,5bS,6S,7S)-6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  硝基的1,3-偶极环加成反应向2,3-不饱和糖1,5-内酯的双不对称诱导

  摘要：

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。

  DOI：

  10.1081/car-120026463
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2,3-Di-tert-butoxy-1,4-<oxy>butane 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of five-membered cyclic nitrones from tartaric acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00071a045

文献信息

• Direct, Catalytic Synthesis of Carbapenams via Cycloaddition/Rearrangement Cascade Reaction: Unexpected Acetylenes’ Structure Effect
  作者：Adam Mames、Sebastian Stecko、Paulina Mikołajczyk、Magdalena Soluch、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101355h

  日期：2010.11.19

  Reactions of acetylenes derived from glyceraldehyde and propargyl aldehyde show remarkable reactivity in Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade process catalyzed by Cu(I) ion. Reactions proceed by formation of a rigid dinuclear copper(I) complex in which each copper ion is coordinated to one or both oxygen atoms in the acetylene molecule and to both triple bonds. It has been demonstrated that

  衍生自甘油醛和炔丙基醛的乙炔的反应在Cu（I）离子催化的Kinugasa环加成/重排级联过程中显示出显着的反应性。反应通过形成刚性双核铜（I）配合物而进行，其中每个铜离子与乙炔分子中的一个或两个氧原子以及两个三键配位。已经证明，一个氧原子可以被苯环取代，该苯环能够通过芳族六聚体配位铜离子。还可以在催化量的铜盐存在下进行高产率的Kinugasa反应，以提供可接受的产率而不降低非对映选择性的产物。
• Diastereoselective synthesis of propargylic N-hydroxylamines via NHC–copper(<scp>i</scp>) halide-catalyzed reaction of terminal alkynes with chiral nitrones on water
  作者：Ł. Woźniak、O. Staszewska-Krajewska、M. Michalak

  DOI：10.1039/c4cc08742a

  日期：——

  first NHC-copper(I)-halide catalyzed addition of terminal alkynes to enantiomerically pure nitrones on water is described. This reaction provides a straightforward access to propargylic N-hydroxylamines in excellent yield and with excellent stereoselectivity (up to 97%). The presented methodology was applied as a key step in the formal synthesis of (-)-lentiginosine.

  描述了NHC-铜（I）-卤化物在水上对映体纯的硝酮的第一催化的末端炔烃的加成。该反应以优异的产率和优异的立体选择性（高达97％）提供了直接进入炔丙基N-羟胺的途径。所提出的方法被用作（-）-龙胆草碱的形式合成中的关键步骤。
• Conformational and crystal packing differences in (+)-7,8-Di-tert-butoxy-1- phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1-oxide diastereoisomers
  作者：Rafal Kruszynski、Wanda Wieczorek

  DOI：10.1002/hc.20160

  日期：——

  molecular structures of (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-ph- enyloctahydro-1H-pyrrolo(1,-b)-1H-phospholo(2,- d)isoxazole 1-oxide (III, hereafter) and (1R,3aS,7S, 8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahyd- ro-1H-pyrrolo(1,2-b)-1H-phospholo(2,3-d)isoxazole 1- oxide (IV, hereafter) have been determined. III crystallizes in space group P212121, and IV in P21 one. The conformational

  (1S,3aR,7S,8S,8aR,8bR)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahydro-1H-pyrrolo(1,-b)-的晶体和分子结构1H-phospholo(2,-d)isoxazole 1-oxide (III, 下文) 和 (1R,3aS,7S, 8S,8aS,8bS)-(+)-7,8-Di-tert-butoxy-1-phenyloctahyd - ro-1H-吡咯并(1,2-b)-1H-磷并(2,3-d)异恶唑1-氧化物（IV，下文）已被测定。III 在 P212121 空间群中结晶，IV 在 P21 空间群中结晶。褶皱杂原子三环系统的构象分析表明，褶皱幅度Q2 = 0.397 A的明显扭曲包络的构象，Q2 = 0.353 A的扭曲和包络之间的中间构象，以及Q2 = 0.451 A的半椅构象，分别为 III 的磷烷、恶唑烷和吡咯烷环。IV分子中的环采用包膜构象，Q2
• (−)-(1R,2R,7S,8aR)-1,2,7-Trihydroxyindolizidine ((−)-7S-OH-Lentiginosine): Synthesis and Proapoptotic Activity
  作者：Franca M. Cordero、Paola Bonanno、Bhushan B. Khairnar、Francesca Cardona、Alberto Brandi、Beatrice Macchi、Antonella Minutolo、Sandro Grelli、Antonio Mastino

  DOI：10.1002/cplu.201100069

  日期：2012.3

  An improved approach for the preparation of enantiopure 3,4‐bis‐tert‐butoxypyrroline N‐oxides is presented. Etherification of 1‐benzylpyrrolidine‐3,4‐diol with tBuOAc/HClO4 and subsequent N‐debenzylation and pyrrolidine oxidation with oxone affords the cyclic nitrone reliably and in superior yield. The enantiomer derived from D‐tartaric acid was exploited in a modified synthesis of (−)‐7S‐OH‐lentiginosine

  提出了一种改进的制备对映体3,4-二叔丁氧基吡咯啉N-氧化物的方法。用t BuOAc / HClO 4对1-苄基吡咯烷-3,4-二醇进行醚化反应，随后进行N-脱苄基化反应和吡咯烷氧化并用氧杂环丁烷进行氧化，可可靠地提供环硝酮，并具有较高的收率。衍生自D-酒石酸的对映体被用于（-）-7 S -OH-lentiginosine的改良合成中。检验了这种三羟基吲哚并咪唑在诱导淋巴样和上皮来源的肿瘤细胞系凋亡中的活性。
• Straightforward Synthesis of (1→2)-Linked Pseudo Aza-<i>C</i>-disaccharides by the Novel Cycloaddition of Enantiopure Cyclic Nitrones to Glycals
  作者：Francesca Cardona、Silvia Valenza、Sylviane Picasso、Andrea Goti、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/jo980809i

  日期：1998.10.1

  The novel, highly stereoselective, intermolecular cycloaddition reaction of enantiopure cyclic nitrones 8 to 1,2-glycals 9 opens the way to a straightforward synthesis of a broad class of new (1-->2)-linked pseudo aza-C-disaccharides 6, suitable substrates for selective inhibition of glycosidase enzymes. The cycloadditions occur with high stereocontrol, displaying preferential interaction between the

  对映纯环硝酮8与1,2-糖9的新颖的高度立体选择性分子间环加成反应为直接合成各种新的（1-> 2）连接的伪aza-C-二糖6开辟了道路，是选择性抑制糖苷酶的合适底物。环加成反应在高度立体控制下发生，显示出糖基的底面和抗C-3取代基的硝酮表面之间的优先相互作用，试剂以exo方式接近。环加成产生三环异恶唑烷7，其代表对水解条件稳定的非还原性假氮杂-C-二糖。通过羟基的连续脱保护和异恶唑烷开环获得目标伪氮杂二糖6。