N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(triethylsilyl)oxy]pyrrole | 1170175-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(triethylsilyl)oxy]pyrrole
• 英文别名: Tert-butyl 2-triethylsilyloxypyrrole-1-carboxylate；tert-butyl 2-triethylsilyloxypyrrole-1-carboxylate
• CAS: 1170175-55-9
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₃Si
• 分子量: 297.47
• InChiKey: KWFVBDNNUIQRJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(triethylsilyl)oxy]pyrrole 、 苯甲醛 在 四氯化硅 、 C₅₁H₅₂N₆O₂P₂ 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到(-)-(S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]-1H-pyrrol-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷的催化，不对称长春Mukaiyama Aldol反应：二烯杂原子如何影响立体控制

  摘要：

  丹麦的手性双磷酰胺/四氯化硅系统是出色的路易斯碱-路易斯酸催化剂，可用于吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷与芳族和杂芳族醛的乙烯基类Mukaiyama醛醇缩合反应。这种不对称方法为高效合成δ-羟基化γ-丁烯内酯型构架提供了有力的途径，并具有很高的区域，非对映和对映选择性裕度。值得注意的是，乙烯基二烯氧基硅烷供体中杂原子的性质严重影响了非对映异构控制，从带有吸电子N保护基（Boc，Ts和Cbz）的吡咯中生成的顺式构型的羟醛加成物和反式的加成物普遍存在。呋喃或涉及N-烷基/烯基吡咯供体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000189
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-氧代-2,5-二氢-吡咯-1-羧酸叔丁酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(triethylsilyl)oxy]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷的催化，不对称长春Mukaiyama Aldol反应：二烯杂原子如何影响立体控制

  摘要：

  丹麦的手性双磷酰胺/四氯化硅系统是出色的路易斯碱-路易斯酸催化剂，可用于吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷与芳族和杂芳族醛的乙烯基类Mukaiyama醛醇缩合反应。这种不对称方法为高效合成δ-羟基化γ-丁烯内酯型构架提供了有力的途径，并具有很高的区域，非对映和对映选择性裕度。值得注意的是，乙烯基二烯氧基硅烷供体中杂原子的性质严重影响了非对映异构控制，从带有吸电子N保护基（Boc，Ts和Cbz）的吡咯中生成的顺式构型的羟醛加成物和反式的加成物普遍存在。呋喃或涉及N-烷基/烯基吡咯供体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000189

文献信息

• Aqueous and Solvent-Free Uncatalyzed Three-Component Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reactions of Pyrrole-Based Silyl Dienolates
  作者：Andrea Sartori、Luca Dell'Amico、Claudio Curti、Lucia Battistini、Giorgio Pelosi、Gloria Rassu、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201100572

  日期：2011.12

  A catalyst-free, environmentally benign three-component vinylogous Mukaiyama–Mannich reaction of pyrrole-based silyl dienolates is presented, which works effectively in both aqueous and solvent-free environments. Both lipophilic and hydrophilic aldehyde candidates are suitable substrates, allowing access to a rich repertoire of unsaturated vicinal aminolactam structures with virtually complete γ-site

  提出了一种无催化剂，对环境无害的三组分乙烯基吡咯基甲硅烷基二烯酸酯的Mukaiyama-Mannich反应，该反应在水性和无溶剂环境中均有效。亲脂性和亲水性醛候选人是合适的基材，使几乎完全γ-部位选择性访问不饱和邻氨基内酰胺结构的丰富剧目，并以较好的抗-diastereoselectivity。该技术的实用性通过保护密集的羟基化糖相关内酰胺框架的无基团合成而得到强调。证明了水作为必不可少的氢键反应推进剂的作用。
• <i>anti</i>-Selective, Catalytic Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Mannich Reactions of Pyrrole-Based Silyl Dienolates with <i>N</i>-Aryl Aldimines
  作者：Claudio Curti、Lucia Battistini、Beatrice Ranieri、Giorgio Pelosi、Gloria Rassu、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1021/jo1021234

  日期：2011.4.1

  Pyrrole-based silyl dienolates undergo asymmetric vinylogous Mukaiyama Mannich reactions with a series of N-aryl aldimines in the presence of the Hoveyda-Snapper amino acid-derived silver(I) catalysts. The Manrdch products alpha,beta-unsaturated delta-ammo-gamma-butyrolactams-are typically obtained in high yields, excellent gamma-site selectivities and anti-diastereoselectivities, and up to 80% enantioselectivity.