(diethylamino)bis(4-methoxyphenyl)phosphane | 13685-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (diethylamino)bis(4-methoxyphenyl)phosphane
• 英文别名: (diethylamino)-bis(4-methoxyphenyl)phosphine；(Diethylamino)bis(4-methoxyphenyl)phosphine；N,N-diethyl-p',p-dianisylphosphinous amide；N-bis(4-methoxyphenyl)phosphanyl-N-ethylethanamine
• CAS: 13685-97-7
• 化学式: C₁₈H₂₄NO₂P
• 分子量: 317.368
• InChiKey: JHMRCRVBNURSKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.0±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethylamino)bis(4-methoxyphenyl)phosphane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 生成 氯二(4-甲氧苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007
• 作为产物：
  描述：

  二乙基二氯磷 、 4-甲氧基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (diethylamino)bis(4-methoxyphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007

文献信息

• Chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes
  申请人：Meseguer Benjamin

  公开号：US20050080047A1

  公开（公告）日：2005-04-14

  The present invention relates to chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes, to a process for preparing chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes and also to their use in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性二膦化合物及其过渡金属配合物，涉及制备手性二膦化合物及其过渡金属配合物的方法，以及它们在不对称合成中的应用。
• NewC2- andC1-Symmetric Phosphorus Ligands Based on Carbohydrate Scaffolds and Their Use in the Iridium-Catalysed Hydrogenation of Ketimines
  作者：Ester Guiu、Mohamed Aghmiz、Yolanda Díaz、Carmen Claver、Benjamí Meseguer、Christian Militzer、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/ejoc.200500523

  日期：2006.2

  as catalyst. These ligands were added to iridium complexes to give catalyst precursors that are active in the hydrogenation of imines 17 and 19. Cationic iridium complexes gave rise to catalytic systems that were more active than the neutral iridium complexes. The use of additives was, in general, detrimental to both the conversion and the enantioselectivity. In the hydrogenation of 17, results were

  C2 对称二亚膦酸酯配体 10a-d，在芳基中具有不同的给电子或吸电子基团，以及 C1 对称亚膦酸酯 - 亚磷酸酯配体 11a,b，直接由葡糖胺制备。探索了合成次膦酸酯官能团的各种程序以提高反应的产率。当 Ph2PNEt2 在四唑作为催化剂的存在下使用时，结果最好。将这些配体添加到铱络合物中以产生在亚胺 17 和 19 的氢化中具有活性的催化剂前体。阳离子铱络合物产生比中性铱络合物更具活性的催化体系。通常，添加剂的使用对转化率和对映选择性都是有害的。在 17 的氢化中，配体 11a（76 % ee）的结果最好，但在 19 (70 % ee) 的氢化中，配体 10b 效果最好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Chirale Diphosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplex
  申请人：Bayer Chemicals AG

  公开号：EP1400527A1

  公开（公告）日：2004-03-24

  Die vorliegende Erfindung betrifft chirale Diphosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplexe, ein Verfahren zur Herstellung chiraler Diphosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplexe sowie deren Verwendung in asymmetrischen Synthesen.

  本发明涉及手性二磷化合物及其过渡金属配合物、制备手性二磷化合物及其过渡金属配合物的工艺以及它们在不对称合成中的用途。
• Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of <i>R</i>- or <i>S</i>-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Gary A. Halliday、Kimberly K. You、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo970884d

  日期：1997.8.1

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.
• Chirale Diphosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplexe
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP1400527B1

  公开（公告）日：2006-03-22