(1R,2S)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenylamino)-1-phenylbutan-3-one | 402741-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1R,2S)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenylamino)-1-phenylbutan-3-one
• 英文别名: (3S,4R)-3-hydroxy-4-(4-methoxyphenylamino)-4-phenylbutan-2-one；(3S,4R)-3-hydroxy-4-phenyl-(4-methoxyphenylamino)butan-2-one；3-hydroxy-4-(p-methoxyphenyamino)-4-phenylbutan-2-one；(3S,4R)-3-hydroxy-4-(4-methoxyanilino)-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 402741-05-3
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: ACHGXEQDUFQUPI-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenylamino)-1-phenylbutan-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟过氧乙酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 Boc-D-苯甘氨醇
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化的直接不对称三组分曼尼希反应：1,2-氨基醇的高度对映选择性合成的范围、优化和应用

  摘要：

  我们开发了脯氨酸催化的酮、醛和胺的直接不对称三组分曼尼希反应。一些研究的反应提供了具有出色对映选择性、非对映选择性、区域选择性和化学选择性的 β-氨基羰基化合物（曼尼希产物）。描述了三种组分各自的范围以及催化剂结构对反应的影响。优化了反应条件，讨论了不对称诱导的机理和来源。我们进一步介绍了我们的反应在 1,2-氨基醇的高度对映选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja0174231
• 作为产物：
  描述：

  N-亚苄基-4-甲氧基苯胺 、 羟基丙酮 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-hydroxy-4-(4-methoxyphenylamino)-4-phenylbutan-2-one 、 (1R,2S)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenylamino)-1-phenylbutan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Proline catalyzed two-component, three-component and self-asymmetric Mannich reactions promoted by ultrasonic conditions

  摘要：

  The proline catalyzed two-component and three-component asymmetric Mannich reaction with hydroxyacetone and self-Mannich reaction with propanal were performed successfully under ultrasonic conditions in I It to afford Mannich products in 90-98% isolated yields and 81-99% ees with excellent diastereoselectivities. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.042

文献信息

• The Scope of the Direct Proline-Catalyzed Asymmetric Addition of Ketones to Imines
  作者：Wolfgang Notz、Shin-ichi Watanabe、Naidu S. Chowdari、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1002/adsc.200404114

  日期：2004.8

  A full account of catalytic direct asymmetric Mannich-type reactions is presented describing the scope of amino acid-catalyzed additions of unmodified ketones to a large variety of imines. These reactions are performed under very mild, operationally simple, and environmentally friendly and benign conditions employing a one-pot, three-component protocol as well as preformed imines. Typically, products

  提供了催化直接不对称曼尼希型反应的完整说明，描述了氨基酸催化的未修饰酮加到各种亚胺中的范围。这些反应是在非常温和的，操作简单的，环境友好的和良性的条件下进行的，采用一锅，三组分方案以及预先形成的亚胺。通常，获得的产物具有高区域和非对映选择性以及极好的对映选择性。所开发的方法学被用作合成对映体纯的功能化α-氨基酸，γ-内酯，肟功能化氨基酸以及药理学上重要的靶标（如（R）-环己基甘氨酸）的有力方法。
• Isosteviol-amino Acid Conjugates as Highly Efficient Organocatalysts for the Asymmetric One-pot Three-component Mannich Reactions
  作者：Yajie An、Qian Qin、Chuanchuan Wang、Jingchao Tao

  DOI：10.1002/cjoc.201180272

  日期：2011.7

  Isosteviol‐amino acid conjugates were synthesized and used as chiral catalysts for the asymmetric three‐component Mannich reaction with hydroxyacetone as donor molecule. Good yields (up to 98%) and excellent stereoselectivities (up to 97:3 dr and 99% ee) were achieved in a short reaction time. In addition, syn‐ or anti‐configurations of α‐hydroxy‐β‐amino carbonyl compounds were obtained as main products

  合成了异戊烯醇-氨基酸共轭物，并用作手性催化剂，用于以羟丙酮为供体分子的不对称三组分曼尼希反应。在较短的反应时间内即可获得良好的收率（高达98％）和出色的立体选择性（高达97：3 dr和99％ee）。此外，S炔-或反的-configurations α羟基β -氨基得到羰基化合物作为主要产品具有不同的手性催化剂。
• Effects of dendritic interface on enantioselective catalysis by polymer-bound prolines
  作者：Tzofit Kehat、Kerem Goren、Moshe Portnoy

  DOI：10.1039/c1nj20471h

  日期：——

  and enantioselectivity of a three-component Mannich reaction was of an even greater magnitude. A series of experiments marked the possibility of catalysis by homogenous L-proline, detached from the resin during the reaction, highly unlikely. Model comparative studies with catalysts equipped with linear or only partially dendritic spacers emphasized the superiority of the fully dendritic spacer architecture

  过去，对于许多基于金属的催化剂已经观察到树突作用，但是对于有机催化剂，特别是手性有机催化剂，仅观察到很少。在目前的研究中大号脯氨酸将其作为酯或酰胺固定在与聚苯乙烯连接的聚醚树枝状间隔基上。含酯的催化剂在醛醇的Aldol反应中对收率表现出显着的正树突效应，但对映选择性甚至更高。丙酮与芳香醛。前述催化体系对三组分曼尼希反应的产率，非对映选择性和对映选择性的积极的树突作用具有更大的幅度。一系列实验表明均相催化的可能性大号脯氨酸在反应过程中从树脂上脱离的可能性很小。使用配有线性或仅部分树枝状间隔基的催化剂进行的模型比较研究强调了完全树枝状间隔基体系结构的优越性。
• Organocatalytic, Asymmetric, One-Pot, Three-Component Mannich Reaction of Hydroxyacetone
  作者：Qing Gu、Ling-Xia Jiang、Kui Yuan、Lei Zhang、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1080/00397910802323098

  日期：2008.11.3

  Abstract The direct three-component asymmetric Mannich reactions of hydroxyacetone with anilines and aromatic aldehydes in the presence of (2S,5S)-5-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid afforded syn-1,2-amino alcohols in good-to-excellent yields (55∼91%) and up to 98% ee.

  摘要 在 (2S,5S)-5-(甲氧基羰基)吡咯烷-2-羧酸存在下，羟基丙酮与苯胺和芳香醛的直接三组分不对称曼尼希反应得到了顺式 1,2-氨基醇。 - 优异的产率（55∼91%）和高达 98% ee。
• 2-Pyrrolidinecarboxylic Acid Ionic Liquid as a Highly Efficient Organocatalyst for the Asymmetric One-Pot Mannich Reaction
  作者：Xin Zheng、Yun-Bo Qian、Yongmei Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200901088

  日期：2010.1

  A novel one-pot three-component asymmetric Mannich reaction using [EMIm][Pro] (1) as a catalyst has been developed. By employing this new reaction system, a variety of optically active β-amino carbonyl compounds were synthesized in up to 99 % yield with up to >99 dr and >99 % ee. The reaction conditions have been optimized and the mechanism for the asymmetric induction is discussed.

  已经开发了一种使用 [EMIm][Pro] (1) 作为催化剂的新型一锅三组分不对称曼尼希反应。通过采用这种新的反应系统，合成了多种光学活性 β-氨基羰基化合物，产率高达 99%，高达 >99 dr 和 >99% ee。优化了反应条件并讨论了不对称诱导的机制。