Ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-ynoate | 923286-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-ynoate
• CAS: 923286-32-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: RWYFALBMRHCXSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-ynoate 、 苄氧基胺盐酸盐 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到ethyl 2-(benzyloxyimino)-5,5-dimethyl-4-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  通过烷基加成到具有有机锌物种的 α-肟酯制备 α,α-二取代 α-氨基酸衍生物

  摘要：

  通过用羟胺处理乙炔二羧酸酯或α-酮酯制备的α-肟酯衍生物通过路易斯酸促进的与三烷基锌酸盐或二烷基锌试剂的反应，C-烷基化为肟基团的C=N键。在 Pd-C 催化剂的存在下，由此获得的加合物的 O-N 键在氢解下还原裂解，得到 α-氨基酯。用锌酸三烷基酯处理由 5-溴-2-氧代戊酸甲酯制备的肟衍生物，通过加成反应得到 α-烷基脯氨酸衍生物，然后分子内攻击含溴的碳。4-氧代-2-戊酸乙酯与羟胺的反应通过原位生成的肟对羰基的分子内攻击形成异恶唑衍生物。从这种异恶唑衍生物，2-氨基-4-氧代-2-戊烯酸乙酯通过Pd-C催化的氢解得到。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700929
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-hexin-(3)-saeureaethylester 在 二苯基二硒醚 、 水 、 三氟甲磺酸N-吡啶鎓 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到Ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的硒-π-酸催化氧化功能化：轻松获得壬和多取代的恶唑。

  摘要：

  公开了前所未有的硒催化炔烃的炔丙基氧化。各种炔丙基膦酸酯和3-链烷酸酯通过不寻常的CC三键迁移和乙烯基碳上的硒烯基化反应，有效地转化为有价值的炔酮。通过烯胺中间体的互变异构和S N 2置换的策略，相似的条件对于乙酰胺的氧化双官能化有效，从而提供了具有高区域选择性的多取代恶唑。机理研究揭示了这些详细的过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01595

文献信息

• Concise Assembly of Highly Substituted Furan-Fused 1,4-Thiazepines and Their Diels−Alder Reactions with Benzynes
  作者：Hanfeng Ding、Yiping Zhang、Ming Bian、Weijun Yao、Cheng Ma

  DOI：10.1021/jo702299m

  日期：2008.1.1

  A facile and highly efficient three-component reaction of thiazole or benzothiazole carbenes, disubstituted ketenes, and activated alkynes is disclosed. With this methodology, a polysubstituted ring system containing furo[2,3-c]thiazepine core can be constructed from simple and readily accessible starting materials in good yields. The scope and limitation of this transformation were investigated in detail by using various thiazole carbene, ketene, and alkyne components. Furthermore, the synthetic utilities of these unique polyheterocyclic compounds were demonstrated via their Diels-Alder reactions with benzynes to furnish thiazepine-fused 7-oxanorbornadiene derivatives in excellent yields.
• A Ring-Expansion Methodology Involving Multicomponent Reactions: Highly Efficient Access to Polysubstituted Furan-Fused 1,4-Thiazepine Derivatives
  作者：Cheng Ma、Hanfeng Ding、Yiping Zhang、Ming Bian

  DOI：10.1002/anie.200602836

  日期：2006.11.27
• Selenium-π-Acid Catalyzed Oxidative Functionalization of Alkynes: Facile Access to Ynones and Multisubstituted Oxazoles
  作者：Lihao Liao、Hang Zhang、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.8b01595

  日期：2018.7.6

  Unprecedented selenium-catalyzed propargylic oxidation of alkynes is disclosed. Various propargylphosphonates and 3-alkynoates were efficiently converted to valuable ynones via unusual C–C triple bond migration and deselenenylation at a vinyl carbon. By the strategies of tautomerization of enamine intermediate and SN2 displacement, similar conditions were effective for the oxidative difunctionalization

  公开了前所未有的硒催化炔烃的炔丙基氧化。各种炔丙基膦酸酯和3-链烷酸酯通过不寻常的CC三键迁移和乙烯基碳上的硒烯基化反应，有效地转化为有价值的炔酮。通过烯胺中间体的互变异构和S N 2置换的策略，相似的条件对于乙酰胺的氧化双官能化有效，从而提供了具有高区域选择性的多取代恶唑。机理研究揭示了这些详细的过程。
• Preparation of α,α-Disubstituted α-Amino Acid Derivatives via Alkyl Addition to α-Oxime Esters with Organozinc Species
  作者：Michiharu Mitani、Yasunori Tanaka、Akihiko Sawada、Ayuko Misu、Yoshihiro Matsumoto

  DOI：10.1002/ejoc.200700929

  日期：2008.3

  α-amino ester. Treatment of the oxime derivative prepared from methyl 5-bromo-2-oxopentanoate with the trialkylzincate gave an α-alkyl proline derivative via the addition reaction followed by the intramolecular attack upon a bromine-bearing carbon. The reaction of ethyl 4-oxo-2-pentynoate with hydroxylamine formed an isoxazole derivative by way of the intramolecular attack of an in situ-generated oxime

  通过用羟胺处理乙炔二羧酸酯或α-酮酯制备的α-肟酯衍生物通过路易斯酸促进的与三烷基锌酸盐或二烷基锌试剂的反应，C-烷基化为肟基团的C=N键。在 Pd-C 催化剂的存在下，由此获得的加合物的 O-N 键在氢解下还原裂解，得到 α-氨基酯。用锌酸三烷基酯处理由 5-溴-2-氧代戊酸甲酯制备的肟衍生物，通过加成反应得到 α-烷基脯氨酸衍生物，然后分子内攻击含溴的碳。4-氧代-2-戊酸乙酯与羟胺的反应通过原位生成的肟对羰基的分子内攻击形成异恶唑衍生物。从这种异恶唑衍生物，2-氨基-4-氧代-2-戊烯酸乙酯通过Pd-C催化的氢解得到。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)