tert-butyl (2R)-(furan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1613405-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (2R)-(furan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-(furan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1613405-46-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: CJAFEEXNKCTQSL-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  42.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 pinacolyl ((S)-N-(1,1-dimethylethoxycarbonyl)-pyrrolidin-2-yl)boronate 在 正丁基锂 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到tert-butyl (2R)-(furan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  仲和叔硼酸酯的对映特异性 sp2-sp3 偶联

  摘要：

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，

  DOI：

  10.1038/nchem.1971

文献信息

• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Enantioselective intramolecular C–H amination of aliphatic azides by dual ruthenium and phosphine catalysis
  作者：Jie Qin、Zijun Zhou、Tianjiao Cui、Marcel Hemming、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c9sc00054b

  日期：——

  organic azide to form an intermediate iminophosphorane and transfers the nitrene unit to the ruthenium providing an imido ruthenium intermediate which engages in the highly stereocontrolled C–H amination. This dual catalysis combines ruthenium catalysis with the Staudinger reaction and provides a novel strategy for catalyzing enantioselective C–H aminations of unactivated aliphatic azides.

  脂肪族叠氮化物的催化对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应是构建手性饱和环胺的有效方法，该手性饱和环胺构成生物活性化合物中的重要结构基序。我们报告了一个双催化体系，涉及手性金属双（吡啶基-NHC）钌配合物和三（4-氟苯基）膦（均为1 mol％），这有助于将脂族叠氮化物环化为手性α-芳基吡咯烷高达99％ee的对映选择性，包​​括可以转化为抗肿瘤生物碱的吡咯烷（R）-（+）-crispine。从机理上讲，膦可活化有机叠氮化物以形成中间体亚氨基正膦，并将腈单元转移至钌，从而提供亚胺基钌中间体，该中间体可参与高度立体控制的CH氨基化反应。这种双重催化将钌催化与Staudinger反应结合在一起，为催化未活化脂肪族叠氮化物的对映选择性C–H胺化提供了一种新的策略。
• Enantiospecific sp2–sp3 coupling of secondary and tertiary boronic esters
  作者：Amadeu Bonet、Marcin Odachowski、Daniele Leonori、Stephanie Essafi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.1971

  日期：2014.7

  cross-coupling of boronic acids and related derivatives with sp2 electrophiles (the Suzuki–Miyaura reaction) is one of the most powerful C–C bond formation reactions in synthesis, with applications that span pharmaceuticals, agrochemicals and high-tech materials. Despite the breadth of its utility, the scope of this Nobel prize-winning reaction is rather limited when applied to aliphatic boronic esters. Primary

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，