pinacolyl ((S)-N-(1,1-dimethylethoxycarbonyl)-pyrrolidin-2-yl)boronate | 149682-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: pinacolyl ((S)-N-(1,1-dimethylethoxycarbonyl)-pyrrolidin-2-yl)boronate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate；2S-B(pin)-N-Boc-pyrrolidine；2-(pinacolato)boryl-N-tert-butyloxycarbonyl-pyrrolidine；(S)-tert-Butyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 149682-82-6
• 化学式: C₁₅H₂₈BNO₄
• 分子量: 297.203
• InChiKey: OLGNZLKFNXJLGC-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  107 °C (decomp)
• 沸点：
  341.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  -20°C，干燥密封

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacolyl ((S)-N-(1,1-dimethylethoxycarbonyl)-pyrrolidin-2-yl)boronate 、 溴氯甲烷 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到tert-butyl (S)-2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The first example of enamine–Lewis acid cooperative bifunctional catalysis: application to the asymmetric Aldol reaction

  摘要：

  ()-金雀花碱直接锂化 N-Boc-吡咯烷，用氯甲基硼酸频哪醇酯进行烷基化，然后进行酸基脱保护，得到 94% ee 的高硼脯氨酸 HX 盐，这是不对称羟醛反应中有效的烯胺型吡咯烷催化剂当中和时，尤其是当用酒石酸酯原位酯化时，例如，提供90％ee的衍生自丙酮和对硝基苯甲醛的羟醛加合物。

  DOI：

  10.1039/b806779a
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 1-Boc-四氢吡咯 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到pinacolyl ((S)-N-(1,1-dimethylethoxycarbonyl)-pyrrolidin-2-yl)boronate
  参考文献：
  名称：

  硼脯氨酸的（-）-黄part碱定向高对映选择性合成。固态和溶液状态的结构和性质

  摘要：

  报道了硼脯氨酸的三氟乙酸铵盐的两步直接不对称合成。（ - ） -鹰爪豆碱介导的锂化Ñ得到-Boc -吡咯烷Ñ -Boc氨基硼酸以良好的收率和对映选择性通过HPLC（蒎二醇酯）测定。用TFA脱保护得到铵盐。给出了完整的表征数据，并讨论了水溶液的结构和BN物种的出现。

  DOI：

  10.1021/jo0708792

文献信息

• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Enantiospecific sp2–sp3 coupling of secondary and tertiary boronic esters
  作者：Amadeu Bonet、Marcin Odachowski、Daniele Leonori、Stephanie Essafi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.1971

  日期：2014.7

  cross-coupling of boronic acids and related derivatives with sp2 electrophiles (the Suzuki–Miyaura reaction) is one of the most powerful C–C bond formation reactions in synthesis, with applications that span pharmaceuticals, agrochemicals and high-tech materials. Despite the breadth of its utility, the scope of this Nobel prize-winning reaction is rather limited when applied to aliphatic boronic esters. Primary

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，
• The first example of enamine–Lewis acid cooperative bifunctional catalysis: application to the asymmetric Aldol reaction
  作者：Kenny Arnold、Andrei S. Batsanov、Bryan Davies、Christophe Grosjean、Thorben Schütz、Andrew Whiting、Kerstin Zawatzky

  DOI：10.1039/b806779a

  日期：——

  (−)-Sparteine directed lithiation of N-Boc-pyrrolidine, alkylation with chloromethylboronate pinacol ester and acid-based deprotection provides homoboroproline HX salt in 94% ee, which is then an efficient enamine-type pyrrolidine catalyst in an asymmetric aldol reaction when neutralised and especially when esterified in situ with a tartrate ester, for example, providing 90% ee of the aldol adduct derived from acetone and p-nitrobenzaldehyde.

  ()-金雀花碱直接锂化 N-Boc-吡咯烷，用氯甲基硼酸频哪醇酯进行烷基化，然后进行酸基脱保护，得到 94% ee 的高硼脯氨酸 HX 盐，这是不对称羟醛反应中有效的烯胺型吡咯烷催化剂当中和时，尤其是当用酒石酸酯原位酯化时，例如，提供90％ee的衍生自丙酮和对硝基苯甲醛的羟醛加合物。
• A (−)-Sparteine-Directed Highly Enantioselective Synthesis of Boroproline. Solid- and Solution-State Structure and Properties
  作者：Andrei S. Batsanov、Christophe Grosjean、Thorben Schütz、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo0708792

  日期：2007.8.1

  A two-step, direct asymmetric synthesis of the trifluoroacetate ammonium salt of boroproline is reported. (−)-Sparteine-mediated lithiation of N-Boc-pyrrolidine afforded N-Boc-aminoboronic acid in good yield and enantioselectivity as determined by HPLC (pinanediol ester). Deprotection using TFA yielded the ammonium salt; full characterization data are presented, and the structure in aqueous solution

  报道了硼脯氨酸的三氟乙酸铵盐的两步直接不对称合成。（ - ） -鹰爪豆碱介导的锂化Ñ得到-Boc -吡咯烷Ñ -Boc氨基硼酸以良好的收率和对映选择性通过HPLC（蒎二醇酯）测定。用TFA脱保护得到铵盐。给出了完整的表征数据，并讨论了水溶液的结构和BN物种的出现。