trimethyl[5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pent-1-ynyl]silane | 72039-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: trimethyl[5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pent-1-ynyl]silane
• 英文别名: 1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyne；Trimethyl-[5-(oxan-2-yloxy)pent-1-ynyl]silane
• CAS: 72039-61-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: JGXOFKRNCOSNLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl[5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pent-1-ynyl]silane 在 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  Study of the Regioselectivity in the Hydrotelluration of Hydroxy Alkynes

  摘要：

  DOI：

  10.1080/10426500108046647
• 作为产物：
  描述：

  四氢糠醇 在 吡啶 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimethyl[5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pent-1-ynyl]silane
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q

文献信息

• 1,2-Silyl-Migrative Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:  Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Tetrahydropyrans and Tetrahydrofurans¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Shigeo Okajima、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo026006j

  日期：2002.8.1

  trans-2-alkyl-3-silyltetrahydropyrans 2 exclusively (trans/cis = >99/1 to 97/3). The cyclization efficiency and rate strongly depended on the geometry of the C-C double bond and the silyl group. The use of (E)-vinylsilanes resulted in lower yields with poor cis-selectivity. In the cyclization of (Z)-1 (R = Bu), the silyl group used, the reaction time, and the yield of 2 were as follows: SiMe(2)Ph, 9.5 h, 75%;

  已经研究了酸催化的羟基向α-烷基化的乙烯基硅烷的分子内加成。用5 mol％的TiCl（4）在CHCl（3）中处理（Z）-5-烷基-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇1（R =烷基）得到反式-2-烷基-3-甲硅烷基四氢吡喃仅2个（trans / cis => 99/1至97/3）。环化效率和速率很大程度上取决于CC双键和甲硅烷基的几何形状。（E）-乙烯基硅烷的使用导致较低的收率和较差的顺式选择性。在（Z）-1（R ＝ Bu）的环化中，所用的甲硅烷基基团，反应时间和2的产率如下：SiMe（2）Ph，9.5h，75％； m / z。SiMe（3），7.5小时，66％；SiMePh（2），24小时，58％；SiMe（2）-t-Bu，0.75小时，85％; SiMe（2）Bn，1.5 h，78％。该1，2-甲硅烷基迁移环化可用于三取代四氢吡喃的立体选择性合成。1-，2-或3-取代的（Z）-5-甲硅烷基-
• Pheromone 69.¹Stereoselektive Synthesen nichtkonjugierter bisolefinischer Lepidopteren-Pheromone und Strukturanaloger
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Thomas Zeibig、Otto Vostrowsky

  DOI：10.1055/s-1990-27089

  日期：——

  Pheromones 69.1 Stereoselective Syntheses of Nonconjugated Bisolefinic Lepidoptera Pheromones and Structural Analogs Coupling reactions of lithium compounds, (Z)-carbonyl olefination of phosphonium ylides and "crossed" Wittig olefination of bisylides are the key reaction steps in the synthesis principle for nonconjugated, bisolefinic Lepidoptera pheromones and structural analogs. Double unsaturated (E,Z)- and (E,E)-1-vinyl halides are converted into the corresponding (E,Z)- and (E,E)-1-vinyl lithium compounds and coupled selectively to (E,Z)- and (E,E)-alkadienols, alkadienals and alkadienyl acetates with different carbon chain length, geometry and relative positions of double bonds. "Crossed" Wittig reactions of 1,ω-alkylidene bisylides with two different alkanals gives rise to the formation of corresponding (Z,Z)-dienic sex attractants and derivatives. A monounsaturated (E)-1-vinyl iodide is the synthon for the preparation of an (E)-alkenyl bromide which is converted to an (E)-alkenyl phosphonium salt and (Z)-selectively olefinated to (Z,E)-isomers of moth sex pheromones.

  信息素 69.1 非共轭双烯类鳞翅目昆虫信息素及其结构类似物的立体选择性合成 锂化合物的偶联反应、磷烷阳离子盐的(Z)-羰基烯化以及双阳离子的“交叉”维蒂格烯化是合成非共轭双烯类鳞翅目昆虫信息素及其结构类似物的关键反应步骤。双不饱和的(E,Z)-和(E,E)-1-烯基卤化物转化为相应的(E,Z)-和(E,E)-1-烯基锂化合物，然后选择性偶联生成不同碳链长度、几何结构及双键相对位置的(E,Z)-和(E,E)-烷二醇、烷二醛及烷二烯基醋酸酯。1,ω-烷基烯基双阳离子与两种不同烷基醛的“交叉”维蒂格反应生成相应的(Z,Z)-二烯性别吸引剂及其衍生物。单不饱和的(E)-1-烯基碘化物是制备(E)-烯基溴化物的合成子，后者转化为(E)-烯基磷烷盐，并选择性地烯化为蛾类性别信息素的(Z,E)-异构体。
• New Method Based on 1-(Trimethysilyl)alk-1-yne To Prepare 1,4-Skipped Diynes
  作者：Florian Montel、Renaud Beaudegnies、Jilali Kessabi、Benjamin Martin、Eric Muller、Sebastian Wendeborn、Pierre M. J. Jung

  DOI：10.1021/ol0604670

  日期：2006.4.1

  of a fluoride source and a catalytic amount of copper iodide to prepare 1,4-skipped diynes with good yields and in mild conditions. We have shown that this reaction also works very well with germanium and tin derivatives as an alternative to silicon. This new method can be useful for the synthesis of polyunsaturated fatty acids.

  [反应：参见正文]我们已经开发了一种新型TMS-炔烃与炔丙基卤之间的新型反应，该反应在氟化物源和催化量的碘化铜的存在下制备了1,4跳过的二炔，具有良好的收率和温和的反应。情况。我们已经表明，该反应对于锗和锡衍生物作为硅的替代品也非常有效。这种新方法可用于合成多不饱和脂肪酸。
• Chiral organometallic reagents. Part 27. The stereochemistry of the carbomagnesiation of a vinylsilane
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Oliver Knopff、Thorsten Faber

  DOI：10.1039/b103801j

  日期：——

  The intramolecular carbomagnesiation of a vinylsilane at 25 °C in THF has been found to proceed in a stereospecific (>95%) syn-addition of carbon and magnesium to the double bond. The resulting α-silylalkylmagnesium compounds are not configurationally stable under the reaction conditions. They epimerize with a half-life of 2.7 d at room temperature.

  在 25 °C、四氢呋喃中对乙烯基硅烷进行分子内碳镁化时，发现碳和镁以立体特异性（>95%）的方式加成到双键上。在反应条件下，生成的 α-硅烷基镁化合物在构型上并不稳定。它们在室温下的外延半衰期为 2.7 d。
• BESTMANN, HANS JURGEN;ZEIBIG, THOMAS;VOSTROWSKY, OTTO, SYNTHESIS,(1990) N1, C. 1039-1047
  作者：BESTMANN, HANS JURGEN、ZEIBIG, THOMAS、VOSTROWSKY, OTTO

  DOI：——

  日期：——