(S)-2-methyl-2-phenylpent-4-enal | 111464-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-methyl-2-phenylpent-4-enal
• 英文别名: (2S)-2-methyl-2-phenylpent-4-enal
• CAS: 111464-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: OORUKFHUHFCMAP-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-2-phenylpent-4-enal 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-methyl-1,2-diphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  叔硼酸酯四元立体中心的对映选择性构建：方法和应用

  摘要：

  固定下来：一系列具有四元立体中心的多功能官能团的底物已经由叔硼酸酯制备，具有非常高的对映选择性（参见方案；Cb = N，N-二异丙基氨基甲酰基，pin = pinacolato）。还报道了具有连续季和叔立体中心的烯丙基硼酸酯的制备，以及在天然产物合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201008067
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(二苯基膦)甲基]吡咯烷 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-methyl-2-phenylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines bearing phosphine functionality. Effects of anionic counterparts of allylating reagents on asymmetric induction

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94460-5

文献信息

• Chiral Counteranions in Asymmetric Transition-Metal Catalysis:  Highly Enantioselective Pd/Brønsted Acid-Catalyzed Direct α-Allylation of Aldehydes
  作者：Santanu Mukherjee、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja074678r

  日期：2007.9.1

  Pd/chiral acid-catalyzed α-allylation of α-branched aldehydes with an allyl amine as the allylating species that creates all-carbon quaternary stereogenic centers in high yields and enantioselectivities. To our knowledge, this is the first time that a chiral anionic ligand is applied for achieving asymmetric induction in a palladium-catalyzed allylic alkylation reaction.

  我们开发了一种高度对映选择性 Pd/手性酸催化的 α-支化醛与烯丙胺作为烯丙基化物质的 α-烯丙基化反应，以高产率和对映选择性创建全碳季立体中心。据我们所知，这是首次应用手性阴离子配体在钯催化的烯丙基烷基化反应中实现不对称诱导。
• Asymmetric induction reactions. IV. Palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines bearing phosphine groups.
  作者：Kunio HIROI、Jun ABE

  DOI：10.1248/cpb.39.616

  日期：——

  The palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines, derived from (S)-2-(diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine, produced optically active α-allyl carbonyl compounds in high optical yields. The phosphino group in the chiral enamines presumably serves as a chiral ligand in these palladium-catalyzed reactions. In the transition states of π-allylpalladium complexes coordinated with the intramolecular phosphine group, the anionic counterparts or allylating reagents are considered to play an important role in controlling of the grade of the enantioselectivity.

  钯催化的手性烯胺的不对称烯基化反应，源自(S)-2-(二苯膦甲基)吡咯烷，产生了光学活性α-烯基羰基化合物，并且光学产率很高。手性烯胺中的磷基团在这些钯催化反应中很可能作为手性配体。在与分子内磷烷基团配位的π-烯基钯配合物的过渡态中，阴离子对应物或烯基化试剂被认为在控制对映选择性的等级方面起着重要作用。
• Counterion-Enhanced Pd/Enamine Catalysis: Direct Asymmetric α-Allylation of Aldehydes with Allylic Alcohols by Chiral Amines and Achiral or Racemic Phosphoric Acids
  作者：Ádám Márk Pálvölgyi、Jakob Smith、Michael Schnürch、Katharina Bica-Schröder

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02385

  日期：2021.1.1

  catalytic procedure for the direct asymmetric α-allylation of branched aldehydes. The use of simple chiral amines and easily prepared achiral or racemic phosphoric acids, together with a suitable Pd-source resulted in a highly active and enantioselective catalyst system for the allylation of various α-branched aldehydes with different allylic alcohols. The reported procedure could provide an easy access to

  我们报告了一种直接有效的 Pd/烯胺催化方法，用于支化醛的直接不对称 α-烯丙基化。使用简单的手性胺和容易制备的非手性或外消旋磷酸，再加上合适的 Pd 源，产生了一种高活性和对映选择性的催化剂体系，用于各种 α-支化醛与不同烯丙醇的烯丙基化。报告的程序可以提供对两种产品对映体的轻松访问。此外，对富含对映体的醛进行了两种可能的正交衍生化，而对映选择性没有任何降低。
• Asymmetric α-Allylation of Aldehydes with Alkynes by Integrating Chiral Hydridopalladium and Enamine Catalysis
  作者：Yong-Liang Su、Lu-Lu Li、Xiao-Le Zhou、Zhen-Yao Dai、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00740

  日期：2018.4.20

  A palladium-catalyzed asymmetric α-allylation of aldehydes with alkynes has been established by integrating the catalysis of enamine and chiral hydridopalladium complex that is reversibly formed from the oxidative addition of Pd(0) to chiral phosphoric acid. The ternary catalyst system, consisting of an achiral palladium complex, a primary amine, and a chiral phosphoric acid allows the reaction to

  通过整合烯胺和手性氢化钯配合物的催化作用，建立了钯与炔烃的醛催化不对称α-烯丙基化反应，该催化作用是将Pd（0）氧化添加到手性磷酸中而可逆地形成的。由非手性钯配合物，伯胺和手性磷酸组成的三元催化剂体系使反应可耐受各种α，α-二取代的醛和炔烃，从而以高收率和优异的收率提供了相应的烯丙基化产物对映选择性水平。
• Organocatalytic Asymmetric α-Allylation and Propargylation of α-Branched Aldehydes with Alkyl Halides
  作者：Masanori Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01394

  日期：2021.8.6

  Enantioselective α-allylation and -propargylation of α-branched aldehydes with alkyl halides was successfully performed using a chiral primary amino acid organocatalyst. This alkylation reaction, involving the generation of a chiral quaternary carbon stereocenter, proceeded smoothly in a mildly basic aqueous solution of potassium hydrogen carbonate to furnish α-allylated or -propargylated aldehydes

  使用手性伯氨基酸有机催化剂成功地进行了α-支化醛与烷基卤的对映选择性α-烯丙基化和-炔丙基化。该烷基化反应涉及手性季碳立体中心的生成，在弱碱性碳酸氢钾水溶液中顺利进行，以良好的收率（高达 87%）和高对映选择性（高达到 96% ee）。