4-(1-hydroxymethyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester | 46333-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-hydroxymethyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-(3-hydroxyprop-1-en-2-yl)benzoate
• CAS: 46333-28-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: RYSIPEFHYYCEFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-hydroxymethyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 氯化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 4-(3-羟基-5-苯基己-1,5-二烯-2-基)苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  抗体催化的周环重排的机理研究

  摘要：

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...

  DOI：

  10.1021/ja962933u
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 4-(1-hydroxymethyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  抗体催化的周环重排的机理研究

  摘要：

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...

  DOI：

  10.1021/ja962933u

文献信息

• Asymmetric, Regioselective Bromohydroxylation of 2-Aryl-2-propen-1-ols Catalyzed by Quinine-Derived Catalysts
  作者：Ye Zhang、Hui Xing、Weiqing Xie、Xiaolong Wan、Yisheng Lai、Dawei Ma

  DOI：10.1002/adsc.201200782

  日期：2013.1.14

  The asymmetric bromohydroxylation of 2‐aryl‐2‐propen‐1‐ols catalyzed by quinine‐derived bifunctional catalyst has been developed. The regioselectivity was controlled by employing a boronate ester as tether which was formed in situ and enantioselectivity was introduced by taking advantage of a quinine‐derived bifunctional catalyst which activated the boronate ester and N‐bromosuccinimide (NBS) at the

  已开发了奎宁衍生的双官能催化剂催化的2-芳基-2-丙-1-醇的不对称溴羟基化反应。通过使用硼酸酯作为原位形成的系绳来控制区域选择性，并利用奎宁衍生的双官能催化剂同时激活硼酸酯和N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）来引入对映选择性。手性溴代醇是有机合成中有用的原料，在两个步骤的反应顺序中，对映体选择性中等至极好。
• Synthesis of Quaternary Carbon Centers via Hydroformylation
  作者：X. Sun、K. Frimpong、K. L. Tan

  DOI：10.1021/ja1036226

  日期：2010.9.1

  application of hydroformylation to the synthesis of quaternary carbon centers is reported. The synthesis of the highly substituted carbon is achieved by applying a catalytic amount of 1. Ligand 1 serves as a catalytic directing group by covalently and reversibly binding to both the substrate and catalyst. The intramolecular nature of the directing group strategy accelerates the hydroformylation reaction

  报道了加氢甲酰化在合成季碳中心中的应用。高度取代的碳的合成是通过施加催化量的 1 来实现的。配体 1 通过与底物和催化剂共价且可逆地结合作为催化导向基团。导向基团策略的分子内性质加速了加氢甲酰化反应，使得反应在温和的温度（35-55 摄氏度）下进行，并具有出色的区域选择性（b:l > 94:6）。
• Ligand‐Controlled Regiodivergent Enantioselective Rhodium‐Catalyzed Alkene Hydroboration
  作者：Andrew J. Bochat、Veronika M. Shoba、James M. Takacs

  DOI：10.1002/anie.201903308

  日期：2019.7.8

  Regiocontrol in the rhodium‐catalyzed boration of vinyl arenes is typically dominated by the presence of the conjugated aryl substituent. However, small differences in TADDOL‐derived chiral monophosphite ligands can override this effect and direct rhodium‐catalyzed hydroboration of β‐aryl and β‐heteroaryl methylidenes by pinacolborane to selectively produce either chiral primary or tertiary borated

  在铑催化的乙烯基芳烃硼酸化反应中，区域控制通常是由共轭芳基取代基的存在决定的。但是，TADDOL衍生的手性单亚磷酸酯配体之间的微小差异可以抵消这种影响，并通过频哪醇硼烷直接诱导铑催化β-芳基和β-杂芳基亚甲基的硼氢化反应，从而选择性地生产手性一级或三级硼酸化产物。区域发散行为与硼烷的对映发散相加。TADDOL主链取代基的性质和亚磷酸酯部分的性质具有协同作用，以指导区域选择性和对映体诱导的意义和程度。显示了二十种底物经历每种反应模式，其区域选择性值达到大于20：1，对映体比率达到98：2。
• Regioselective Heck arylation of unsaturated alcohols by palladium catalysis in ionic liquid
  作者：Jun Mo、Lijin Xu、Jiwu Ruan、Shifang Liu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/b608033b

  日期：——

  In contrast to almost all of the known examples of Heck arylation of unsaturated alcohols, which yield predominately β-arylated products, arylation under the Pd-DPPP catalysis in ionic liquid leads preferentially to aryl substitution at the α carbon, providing an easy pathway to this valuable class of olefins.

  与已知的不饱和醇的Heck芳基化反应几乎所有的例子（主要产生β-芳基化产物）不同，在离子液体中，Pd-DPPP催化下的芳基化反应优先导致α碳上的芳基取代，为这一类有价值的烯烃提供了便捷的合成途径。
• Mechanistic Studies of an Antibody-Catalyzed Pericyclic Rearrangement
  作者：Edward M. Driggers、Ho S. Cho、Corey W. Liu、Catherine P. Katzka、Andrew C. Braisted、Helle D. Ulrich、David E. Wemmer、Peter G. Schultz

  DOI：10.1021/ja962933u

  日期：1998.3.1

  We report NMR and kinetic studies of antibody AZ-28, which was generated against the diaryl-substituted cyclohexanol derivative 3 and catalyzes the oxy-Cope rearrangement of the corresponding hexadiene 1 to aldehyde 2 (Braisted, A. C., Schultz, P. G. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212). Conformational studies of free substrate and the antibody−substrate complex using transferred-NOE experiments

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...