3-oxobutyric acid but-3-enyl ester | 61363-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-oxobutyric acid but-3-enyl ester
• 英文别名: but-3-enyl 3-oxobutanoate；But-3-en-1-yl 3-oxobutanoate
• CAS: 61363-93-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: OIKNSJCWQDPNAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-90 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxobutyric acid but-3-enyl ester 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 、 水 作用下， 生成 but-3-enyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑介导的“卡宾”立体选择性聚合

  摘要：

  描述了前所未有的铑催化立体选择性聚合“卡宾”从重氮乙酸乙酯 (EDA) 得到高分子量聚（2-亚基-乙酸乙酯）。用于该反应的单核中性 [(N,O-配体)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) 催化前体的特征在于（除其他外）单晶 X 射线衍射。这些物质介导了由 EDA 形成的新型聚合物：在聚合物骨架的每个碳原子上用极性取代基官能化的碳链聚合物。获得的聚合物为白色粉末，具有惊人的 NMR 共振。这些新聚合物的溶液和固态 NMR 数据揭示了一种高度有规立构的聚合物，具有高度的结晶度。该聚合物可能是间同立构的。材料性质与富马酸二乙酯自由基聚合得到的无规聚富马酸二乙酯聚合物有很大不同。其他重氮乙酸酯也被聚合。正在进行进一步的研究以揭示这些新材料的可能应用。

  DOI：

  10.1021/ja058722j
• 作为产物：
  描述：

  双乙烯酮 、 3-丁烯-1-醇 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到3-oxobutyric acid but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-酮内酯与类胡萝卜素锌的环扩展：（+）-patulolide A和（+/-）-patulolide B的合成。

  摘要：

  已经开发了一种一锅环膨胀/氧化/消除方法，其中β-酮内酯被有效地转化为α，β-不饱和-γ-酮内酯。该反应可以成功地应用于各种环尺寸。烯烃的立体化学取决于环的大小和反应条件。该方法适用于（+）-广pat香酚A的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0264776

文献信息

• Synthesis of bis-(3,5)pyrazolophanes by sequential intermolecular-intramolecular nitrilimine cycloadditions
  作者：Gianluigi Broggini、Luisa Garanti、Giorgio Molteni、Gaetano Zecchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83021-4

  日期：1998.3

  A series of bis-(3,5)pyrazolophanes of potential interest in supramolecular chemistry have been synthesized by exploiting sequential intermolecular-intramolecular cycloadditions of properly functionalised nitrilimines.

  通过利用适当官能化的腈亚胺的分子间-分子间环加成反应，已经合成了在超分子化学中可能感兴趣的一系列双-（3,5）吡唑烷。
• Tandem cyclization-cycloaddition reaction of rhodium carbenoids. Studies dealing with intramolecular cycloadditions
  作者：Albert Padwa、Susan F. Hornbuckle、Glen E. Fryxell、Zhijia J. Zhang

  DOI：10.1021/jo00047a032

  日期：1992.10

  A series of 5-alkenyl-1-diazo-2,5-pentanediones, when treated with a catalytic quantity of rhodium(II) acetate, were found to give cycloadducts derived from the intramolecular trapping of a carbonyl ylide intermediate. Tethers of three or four methylenes readily enter into intramolecular cycloaddition, while longer and shorter tethers were reluctant to do so. Alkenes attached to the formally cationic terminus of the carbonyl ylide readily undergo internal cycloaddition if the tether allows for a relatively strain-free transition state. The internal cycloaddition reaction does not occur when the olefinic side chain is attached by means of an ester functionality. Bimolecular trapping experiments established that carbonyl ylide formation occurred, but the dipole does not undergo intramolecular cycloaddition. The inability of these alpha-diazo keto esters to undergo internal cycloaddition is related to conformational factors. The equilibrium between the two possible conformations of the dipole lies predominantly on the side of the Z-isomer. In this orientation, intramolecular dipolar cycloaddition cannot occur, and instead the dipole collapses by means of a proton transfer to give an enol ether.
• Intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile imines bearing an alkenyl substituent
  作者：Luisa Garanti、Alberto Sala、Gaetano Zecchi

  DOI：10.1021/jo00428a027

  日期：1977.4
• GARANTI L.; SALA A.; ZECCHI G., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1977, 42, NO 8, 1389-1392
  作者：GARANTI L.、 SALA A.、 ZECCHI G.

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium-Mediated Stereoselective Polymerization of “Carbenes”
  作者：Dennis G. H. Hetterscheid、Coen Hendriksen、Wojciech I. Dzik、Jan M. M. Smits、Ernst R. H. van Eck、Alan E. Rowan、Vincenzo Busico、Michele Vacatello、Valeria Van Axel Castelli、Annalaura Segre、Erica Jellema、Tom G. Bloemberg、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/ja058722j

  日期：2006.8.1

  stereoselective polymerization of "carbenes" from ethyl diazoacetate (EDA) to give high molecular mass poly(ethyl 2-ylidene-acetate) is described. The mononuclear, neutral [(N,O-ligand)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) catalytic precursors for this reaction are characterized by (among others) single-crystal X-ray diffraction. These species mediate formation of a new type of polymers from EDA: carbon-chain polymers functionalized

  描述了前所未有的铑催化立体选择性聚合“卡宾”从重氮乙酸乙酯 (EDA) 得到高分子量聚（2-亚基-乙酸乙酯）。用于该反应的单核中性 [(N,O-配体)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) 催化前体的特征在于（除其他外）单晶 X 射线衍射。这些物质介导了由 EDA 形成的新型聚合物：在聚合物骨架的每个碳原子上用极性取代基官能化的碳链聚合物。获得的聚合物为白色粉末，具有惊人的 NMR 共振。这些新聚合物的溶液和固态 NMR 数据揭示了一种高度有规立构的聚合物，具有高度的结晶度。该聚合物可能是间同立构的。材料性质与富马酸二乙酯自由基聚合得到的无规聚富马酸二乙酯聚合物有很大不同。其他重氮乙酸酯也被聚合。正在进行进一步的研究以揭示这些新材料的可能应用。