N.N-Bis-trimethylsilyl-p-toluidin | 31935-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N.N-Bis-trimethylsilyl-p-toluidin
• 英文别名: 4-methyl-N,N-bis(trimethylsilyl)aniline
• CAS: 31935-68-9
• 化学式: C₁₃H₂₅NSi₂
• 分子量: 251.519
• InChiKey: REFVKBFMNRTZBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N.N-Bis-trimethylsilyl-p-toluidin 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 乙烷,三氯氟-
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基卤化物和双（三甲基甲硅烷基）氨化锂合成芳基胺。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。报道了使用双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂（LiN（SiMe3）2）的简单钯催化将芳基卤化物转化为母体苯胺的方法。该反应由Pd（dba）2和P（t-Bu）3催化，并且可以用低至0.2mol％的催化剂进行。该反应比苯并炔中间体的竞争性生成要快，因此，它可以区域特异性地提供苯胺产物。

  DOI：

  10.1021/ol016333y
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 二(4-甲基苯基)二氮烯 在 三氯化铁 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以77%的产率得到N.N-Bis-trimethylsilyl-p-toluidin
  参考文献：
  名称：

  偶氮化合物的还原性三烷基甲硅烷基化合成双（三烷基甲硅烷基）胺

  摘要：

  已经发现，在作为催化剂的 THF 中的过渡金属卤化物存在下，用三烷基氯硅烷和锂的系统还原偶氮化合物可得到双（三烷基甲硅烷基）胺。通过使用叔丁基二甲基氯硅烷作为三烷基氯硅烷显着改变了反应过程。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.153

文献信息

• Metal-Free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents
  作者：Argha Bhattacharjee、Hiromu Hosoya、Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201801972

  日期：2018.8.6

  A metal‐free deoxygenation and reductive disilylation of nitroarenes was achieved using N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐4,4′‐bipyridinylidene (1) under mild and neutral reaction conditions, and a broad functional group tolerance was possible in this reaction. Mono‐deoxygenation, giving a synthetically valuable N,O‐bis(trimethylsilyl)phenylhydroxylamine (7 a) as a readily available and safe phenylnitrene source

  使用N，N'-双（三甲基甲硅烷基）-4,4'-联吡啶亚烷基（1）在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应，并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯羟胺（7 a），是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸，双脱氧可得到N，N-双（三甲基硅烷基）苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩（DBTP）。2-芳基硝基苯与1的反应通过N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14，随后将其插入分子内CH。此外，分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1，得到相应的苯并[ c ]喹啉。
• Organoimido complexes of tungsten and rhenium: Oxo-imido and bis-imido complexes of tungsten(VI), and phenylimido complexes of rhenium(VI) and (V). The X-ray crystal structures of [W(NCMe3)(NPh)Cl2(bipy)] and [Re(NPh)Cl3(NH2CMe3)2]
  作者：George R. Clark、Alastair J. Nielson、Clifton E.F. Rickard

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80456-8

  日期：——

  2′-bipyridyl (bipy) gives [W(NCMe3)2Cl2(bipy)] and insoluble oxo complexes. Reaction of WOCl4 with p-MeC6H4N(SiMe3)2 and then bipy gives [W(NC6H4Me-p)2Cl2(bipy)] and [W(O)(NC6H4Me-p)Cl2(bipy)]; [W(NPh)Cl4]2 reacts with p-MeC6H4N(SiMe3)2 and then bipy to give [W(NPh)(NC6H4Me-p)Cl2(bipy)]. [W(NCMe3)(μ-NPh)Cl2(NH2CMe3)]2 and bipy give [W(NCMe3)(NPh)Cl2(bipy)] (6). ReOCl4 reacts with PhNCO to give [Re(NPh)Cl4]x

  摘要Me3CNH2或Me3SiNHCMe3与WOCl4的反应生成的混合物包含[W（O）（NCMe3）Cl2（NH2CMe3）] x，与2,2'-联吡啶（bipy）进一步反应得到[W（NCMe3）2Cl2（bipy） ]和不溶的氧代配合物。WOCl 4与p-MeC 6 H 4 N（SiMe 3）2然后联吡啶反应，得到[W（NC6H4Me-p）2 Cl 2（联吡啶）和[W（O）（NC6H4Me-p）Cl 2（联吡啶）]；[W（NPh）Cl4] 2与p-MeC6H4N（SiMe3）2反应，然后联吡啶生成[W（NPh）（NC6H4Me-p）Cl2（bipy）]。[W（NCMe3）（μ-NPh）Cl2（NH2CMe3）] 2和联吡啶给出[W（NCMe3）（NPh）Cl2（联吡啶）]（6）。ReOCl4与PhNCO反应生成[Re（NPh）Cl4] x，在四氢呋喃（THF）或MeCN中得到加合物[Re（
• A synthetic and mechanistic investigation into the cobalt(<scp>i</scp>) catalyzed amination of aryl halides
  作者：Marshall R. Brennan、Dongyoung Kim、Alison R. Fout

  DOI：10.1039/c4sc01257g

  日期：——

  in the reaction. Both stoichiometric and kinetic studies support the catalytic cycle involving a Co(I) complex. Catalytic reactions featuring Co(II) complexes resulted in undesired biaryl formation, a product that is not observed under standard catalytic conditions and any productive catalytic reactivity likely arises from an in situ reduction of Co(II) to Co(I). A Hammett study was carried out to differentiate

  在催化双电子转化中使用第一行过渡金属仍然是一项合成挑战。为了克服通常且通常有害的单电子反应性，将富电子配体靶向钴。在本文中，我们报道了用六甲基二硅叠氮化锂进行Co（I）催化的芳基卤化物的胺化反应。这种变换特征（PPH 3）3氯化钴（1）作为催化剂，并让结构多样的和电子地改变以良好化学产率伯烷基胺，与反应特色芳基胺不能被合成的范围通过传统的金属催化胺化路线包括4-氨基苯基硼酸频哪醇酯。化学计量反应表明，（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2（2）可能在催化循环内产生，并且可以由（PPh 3）3 CoCl与LiN（SiMe 3）2反应独立地合成。具有Co-amide配合物（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2的催化反应表明，它是有效的催化剂，表明（PPh 3）3CoCl可以在反应中充当预催化剂。化学计量和动力学研究均支持涉及Co（I）配合物的催化循环。以Co（II）配合物为特征的催化反
• ESR study of the reaction of trithiazyl trichloride with primary aromatic amines
  作者：G. Domschke、R. Mayer、S. Bleisch、A. Bartl、A. Staško

  DOI：10.1002/mrc.1260280912

  日期：1990.9

  Benzenamines (1) react with 1,3,5‐trichloro‐1λ4,3λ4,5λ4‐1,3,5,2,4,6‐trithiatriazine (2) to form the novel radicals 2‐(2λ4‐2,4,‐dithia‐1,3‐diaza‐2‐chloro‐1,3‐butadien‐1‐yl)‐2λ4‐2,1,3‐benzothiadiazol‐1‐yls (4) or 2‐(5‐chlora‐2λ4‐2,4‐dithia‐1,3‐diaza‐1,2‐pentadien‐1‐yl)‐2λ4‐2,1,3‐benzothiadiazol‐1‐yls (4′). ESR hyperfine splitting constants of 20 different radicals of type 4 are presented, and the mechanism

  苯胺 (1) 与 1,3,5-三氯-1λ4,3λ4,5λ4-1,3,5,2,4,6-trithiatriazine (2) 反应形成新的自由基 2-(2λ4-2,4, -dithia-1,3-diaza-2-chloro-1,3-butadien-1-yl)-2λ4-2,1,3-benzothiadiazol-1-yls (4) or 2-(5-chlora-2λ4- 2,4-dithia-1,3-diaza-1,2-pentadien-1-yl)-2λ4-2,1,3-benzothiadiazol-1-yls (4')。介绍了 20 种不同的 4 型自由基的 ESR 超精细分裂常数，并讨论了它们的形成机制和 4 的建议结构。
• BNB-Doped Phenalenyls: Modular Synthesis, Optoelectronic Properties, and One-Electron Reduction
  作者：Alexander S. Scholz、Julian G. Massoth、Markus Bursch、Jan-M. Mewes、Thilo Hetzke、Bernd Wolf、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Stefan Grimme、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/jacs.0c03118

  日期：2020.6.24

  ring-closure reaction. All compounds devoid of B‒H bonds show favorable optoelectronic properties, such as luminescence and reversible reduction behavior. In the case of the BNB-phenalenyl 7 (BMes, NMe), the radical anion K[7•] was generated through chemical reduction with K metal and characterized by EPR spectroscopy. K[7•] is not long-term stable in a THF/c-hexane solution, but abstracts a H• atom

  提出了 BNB 和 BOB 掺杂的苯二烯基的高度模块化合成。用 LiAlH4/Me3SiCl 处理 1,8-萘二基桥连硼酸酐 1 得到相应的 1,8-萘二基负载的二硼烷 (6) 2，它作为所有后续转化的起始材料。添加 MesMgBr/Me3SiCl 后，2 很容易转化为四有机基乙硼烷 (6) 5。最终通过 2 与 (Me3Si)2NR' 或 5 与 H2NR' 或 H2O（R' = H，我，p-Tol）。通过将 2 与二溴化间三联苯胺结合，然后进行格氏介导的双闭环反应，制备了螺旋扭曲、完全嵌入 BNB 的 PAH 11。所有没有 B-H 键的化合物都表现出良好的光电特性，如发光和可逆还原行为。在 BNB-phenalenyl 7 (BMes, NMe) 的情况下，自由基阴离子 K[7•] 是通过与 K 金属的化学还原产生的，并通过 EPR 光谱表征。K[7•] 在 THF/c-己烷溶液中不是长期稳定的，但会提取一个