ethyl 2-acetyl-3-methyl-5-oxopentanoate | 3400-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-acetyl-3-methyl-5-oxopentanoate
• CAS: 3400-77-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ZPEOPBJNIPBQKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-114 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-acetyl-3-methyl-5-oxopentanoate 生成 2-羟基-6-甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  分子内双功能催化在水中酯水解的作用

  摘要：

  为了寻找分子内协调的通用酸、通用碱和通用酸、亲核催化，研究了四种酯体系的水解：(1) 6 和 8-喹啉氢戊二酸酯和琥珀酸酯；(2) 0andg-羧基苯基琥珀酸酯；(3)甲基和对间苯二甲酸酯；(4) 4-和6-取代的水杨酸酯的苯基酯。对于每个系列中的化合物，都获得了可解释为双功能催化产生的钟形 pH-kobsd 曲线。然而，在所有情况下，只有一个官能团被发现直接参与水解反应；在所有情况下，钟形的下降腿（在高 pH 值下）是由于非参与官能团的电离导致的静电和电子抑制造成的。因此，没有现有证据证明分子内通用酸协同作用，一般碱或一般酸，亲核催化水解酯类在水中。在底物转化为产物的酶催化中，第一步涉及酶-底物复合物的可逆形成；反应然后通过（通常）酶的两个或多个官能团的复合内参与进行，统称为活性位点。 3 活性位点内的反应和分子内反应之间的相似性是显而易见的，并促使大量反应性（酯、酰胺）和催化性（胺、羧基等）物质结合在同一分子中。*

  DOI：

  10.1021/ja00742a024
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 三乙胺 在 叔丁基过氧化氢 、 diiron nonacarbonyl 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以51%的产率得到ethyl 2-acetyl-3-methyl-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed Oxidation of Tertiary Amines: Synthesis of β-1,3-Dicarbonyl Aldehydes by Three-Component C–C Couplings

  摘要：

  beta-1,3-Dicarbonyl aldehydes were synthesized by iron-catalyzed oxidative reactions between 1,3-dicarbonyl compounds and two molecules of tertiary amines in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP). alpha,beta-Unsaturated aldehydes generated by tertiary amine oxidation In situ act as key intermediates under mild reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ol202749x

文献信息

• Reactions of CH-acids with  , -unsaturated aldehydes in ionic liquids
  作者：G. V. Kryshtal、G. M. Zhdankina、I. V. Astakhova、S. G. Zlotin

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035651.60150.53

  日期：2004.3

  carbonate-catalyzed reactions of CH-acids (diethyl malonate, ethyl acetoacetate, ethyl cyanoacetate, and ethyl 2-acetyl- and 2-ethoxycarbonyl-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoates) with α,β-unsaturated aldehydes (acrolein, crotonaldehyde, citral) were studied in an ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate [bmim][PF6], and in a 1-butyl-3-methylimidazolium bromide ([bmim][Br]) — benzene system. The reactions

  CH-酸（丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯和 2-乙酰基-和 2-乙氧基羰基-5,9-二甲基癸-4,8-​​二烯酸乙酯）与 α,β-不饱和醛（丙烯醛、巴豆醛、柠檬醛）在离子液体、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐 [bmim][PF6] 和 1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物 ([bmim][Br]) - 苯系统中进行研究. 与丙烯醛和巴豆醛的反应产生迈克尔加成产物，与柠檬醛的反应产生 Knoevenagel 加成产物。超声处理增加了迈克尔加合物的产量。离子液体[bmim][PF6]可以回收并在反应中重复使用。
• Lithium iodide-catalyzed conjugate addition of β-dicarbonyl compounds
  作者：R. Antonioletti、F. Bonadies、E.S. Monteagudo、A. Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92389-x

  日期：1991.9

  Lithium iodide proves to be a very efficient catalyst for Michael addition of β-dicarbonyl compounds. The successful application of this methodology to α,β-unsaturated aldehdes allows an improved approach to 5,6-disubstituted cyclohex-2-en-1-ones.

  碘化锂被证明是用于迈克尔加成β-二羰基化合物的非常有效的催化剂。这种方法成功应用于α，β-不饱和醛，可以改进5，6-二取代的环己-2-烯-1-酮的方法。
• Synthesis of Highly Functionalized Hydrindanes via Sequential Organocatalytic Michael/Mukaiyama Aldol Addition and Telescoped Hydrozirconation/Cross-Coupling as Key Steps: En Route to the AB System of Clifednamides
  作者：Moritz Sinast、Birgit Claasen、Yannick Stöckl、Andreas Greulich、Anna Zens、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00580

  日期：2021.6.4

  prepared by a new, convergent approach employing an intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction. Key steps comprise an organocatalytic Michael addition (>90% enantiomeric excess (ee)), a Mukaiyama aldol reaction for the convergent installation of a diene moiety, and a telescoped hydrozirconation/cross-coupling grafting an enone. The following IMDA furnished a highly functionalized hydrindane (diastereomeric

  Clifednamide 家族的 AB 环系统，多环四甲酸大环内酰胺 (PoTeMs)，是通过采用分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的一种新的收敛方法制备的。关键步骤包括有机催化迈克尔加成（> 90% 对映体过量 (ee)）、用于会聚安装二烯部分的 Mukaiyama 羟醛反应和伸缩氢化锆/交叉偶联接枝烯酮。以下 IMDA 提供了高度官能化的氢化茚（非对映体比 (dr) = 91:1），其构型与氯利他胺支架相同。该路线的优点是仅需要一个保护基团，9 个步骤的总产率为 13%（从之前的 17 个步骤/总体 1.3% 减少），以及可能获得氯利他胺生物合成中的关键中间体。
• Phase-Transfer Catalysis of the Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：G. V. Kryshtal、V. V. Kulganek、V. F. Kucherov、L. A. Yanovskaya

  DOI：10.1055/s-1979-28574

  日期：——
• Interphase catalysis in Michael and Knoevenagel reactions with ?,?-unsaturated aldehydes
  作者：G. V. Kryshtal'、V. V. Kul'ganek、V. F. Kucherov、L. A. Yanovskaya

  DOI：10.1007/bf00941112

  日期：1978.12