3-diazo-2,2,4,4-tetramethylpentane | 54396-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3-diazo-2,2,4,4-tetramethylpentane
• 英文别名: di-tert-butyldiazomethane；3-Diazo-2,2,4,4-tetramethylpentan；di-t-butyldiazomethane；Di-tert.butyldiazomethan
• CAS: 54396-68-8
• 化学式: C₉H₁₈N₂
• 分子量: 154.255
• InChiKey: KEJDZOJSZYVXBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-2,2,4,4-tetramethylpentane 在 劳森试剂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3,3-di-tert-butylthiirane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  α-二硫代内酯的合成与反应。

  摘要：

  在室温下用Lawesson试剂处理二叔丁基硫代乙烯酮S-氧化物（5a）导致以高收率形成3，3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮（4a）。用mCPBA（mCPBA =间氯过苯二酸）氧化4 a几乎定量得到3,3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮S-氧化物（6）。4a与乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）和苯并炔的反应得到2-（2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）-1,3-二硫代-4,5-二羧酸二甲酯（13）和2- （2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）苯并[d] [1,3]二硫醇（15）的收率很高，这表明4 a是极好的1,3-偶极子。4a与亚乙基双（三苯基膦）铂（16）的反应以高收率得到二硫代巯基-铂络合物（22）。通过X射线晶体学分析确定22的结构。

  DOI：

  10.1002/chem.200600412
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮亚胺 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3-diazo-2,2,4,4-tetramethylpentane
  参考文献：
  名称：

  二（叔丁基）重氮甲烷：Thermische Zersetzung UND Einelektronen-氧化还原Reaktionen †

  摘要：

  二（叔丁基）重氮甲烷：热分解和单电子氧化还原反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750606
• 作为试剂：
  描述：

  (2-甲基-2-丙基)氨磺酰氯化物 在 3-diazo-2,2,4,4-tetramethylpentane 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 2-甲基-2-(亚磺酰氨基)丙烷 、 tert-Butyl-(1-tert-butyl-2,2-dimethyl-propylidene)-amine
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Kees, Frieder, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 2, p. 774 - 786

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of Di(tert-butyl)diazomethane with Acceptor-Substituted Ethylenes
  作者：Rolf Huisgen、Peter Pöchlauer、Grzegorz Mlostoń、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/hlca.200790102

  日期：2007.5

  12B confirms the ‘mixed’ 1 : 1 : 1 product. Competing is an (E)-BTE-catalyzed decomposition of 4 to give 2,3,4,4-tetramethylpent-1-ene (7)+N2; the reaction of (E)-BTE with a trace of water appears to be responsible for the chain initiation. The H2SO4-catalyzed decomposition of diazoalkane 4, indeed, produced the alkene 7 in high yield. The attack on the hindered diazoalkane 4 by 11 is slower than that

  二（叔丁基）重氮甲烷（4）是一种亲核的1,3-偶极子，在一个末端具有很强的空间位阻。与2，3-双（三氟甲基）富马腈（（E）-BTE）反应时，形成高度亲电的四受体取代的乙烯，以1：2的形式形成亚氨基取代的环戊烯9。假定为中间体的开链两性离子10添加了（E）-BTE的第二个分子。所述19 F-和13 C-NMR谱允许两个非对映体，的结构分配9A和9B。两性离子10也可以被2,3-dicyanofumarate二甲基二甲酸酯（11）拦截并提供非对映异构体环戊烯12A和12B ; 12B的X射线分析证实了“混合” 1：1 1：1的产品。竞争是（E）-BTE催化的4分解，得到2,3,4,4-四甲基戊-1-烯（7）+ N 2；（E）-BTE与微量水的反应似乎是链引发的原因。H 2 SO 4催化的重氮烷4分解，确实产生了烯烃7高产。在攻击受阻重氮烷4由11比由慢（ë） - BTE ; 两性离子中间体21
• Preparation of 3,3‐Di‐ <i>tert</i> ‐butylthiirane <i>trans</i> ‐1,2‐Dioxide and Its Reaction with a Platinum(0) Complex To Give a (Disulfenato)platinum(II) Complex: Regioselectivity of the Oxidation of a Related (Sulfenato–thiolato)platinum(II) Complex
  作者：Akihiko Ishii、Masayuki Ohishi、Norio Nakata

  DOI：10.1002/ejic.200700824

  日期：2007.11

  3-di-tert-butyldithiirane trans-1,2-dioxide (8), was synthesized by oxidation of the corresponding dithiirane 1-oxide 15 in high yield. Treatment of 8 and 15 with a platinum(0) complex, [(Ph3P)2Pt(η2-C2H4)], yielded the (disulfenato)PtII complex 18 and the (sulfenato–thiolato)PtII complex 14, respectively, in high yields. Oxidation of the sulfenato–thiolato complex 14 with an acetone solution of dimethyldioxirane (DMD)

  三元 vic-disulfoxide, 3,3-di-tert-butyldithiirane trans-1,2-dioxide (8)，是通过氧化相应的 dithiirane 1-oxide 15 以高产率合成的。用铂 (0) 络合物 [(Ph3P)2Pt(η2-C2H4)] 处理 8 和 15，分别以高产率产生了 (disulfenato)PtII 络合物 18 和 (sulfenato-thiolato)PtII 络合物 14。用二甲基二环氧乙烷 (DMD) 的丙酮溶液氧化亚磺酸根 - 硫醇根络合物 14 发生在亚磺酸根硫原子上，产生（亚磺酸根 - 硫醇根）PtII 复合物 19，而用 CF3CO3H 氧化发生在硫醇根 - 硫原子上，导致二亚磺酸盐络合物 18。用 MCPBA 氧化 14 形成 18 和 19。用 DMD 氧化 14 的位置取决于共存酸的酸度。因此，
• Reactions of (2,4,6-Tri-<i>t</i>-butyl)thiobenzaldehyde with Diazo Compounds. Synthesis and Reactions of Sterically Congested Thiiranes
  作者：Soichiro Watanabe、Takayuki Kawashima、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.68.1437

  日期：1995.5

  several products containing 2,4,6-tri-t-butylbenzo[b]thiophene and Dewar benzenes, 2,2-di-t-butyl-3-(3,4,6-tri-t-butylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien-2-yl)thiirane and 2-t-butyl-3,3-dimethyl-1-(1,3,5-tri-t-butylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2-yl)-1-butene (24), the latter of which is the first example for a vinyl-substituted Dewar benzene. Compound 24 has a unique reactivity, giving a rearrangement product

  通过（2,4,6-三叔丁基）硫代苯甲醛与位阻重氮化合物的反应合成了具有 2,4,6-三叔丁基苯基的空间拥挤硫杂丙烷。最拥挤的硫杂丙环，2,2-二叔丁基-3-(2,4,6-三叔丁基苯基)硫杂丙环 (15c) 的热脱硫即使使用高反应性试剂，如六甲基磷酰胺或有机锂。15c的光反应没有得到相应的苯乙烯，但得到了几种含有2,4,6-三叔丁基苯并[b]噻吩和杜瓦苯、2,2-二叔丁基-3-( 3,4,6-三-叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)硫杂丙环和2-叔丁基-3,3-二甲基-1-(1,3,5 -三叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)-1-丁烯(24)，后者是乙烯基取代的杜瓦苯的第一个例子。
• Synthesis and Unusual Photochemical Reaction of Highly Congested 2,4,6-Tri-t-butylstyrene Episulfides
  作者：Takayuki Kawashima、Soichiro Watanabe、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/cl.1992.1603

  日期：1992.8

  Title compounds were synthesized by the reaction of 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde with some diazomethanes. The photolysis of the most sterically congested episulfide obtained from t-Bu2CN2 gave an unusual product resulting from 1,2-migration of t-butyl group instead of the corresponding styrene, a normal photo-product, the corresponding styrene, together with Dewar benzene and benzothiophene derivatives.

  标题化合物是由 2,4,6-三丁基硫代苯甲醛与一些重氮甲烷反应合成的。从 t-Bu2CN2 中得到的最立体拥塞的环硫化物在光解过程中产生了一种不寻常的产物，该产物是由叔丁基的 1,2 迁移产生的，而不是相应的苯乙烯、正常的光产物、相应的苯乙烯以及 Dewar 苯和苯并噻吩衍生物。
• Selones as intermediates in the preparation of extremely sterically hindered molecules
  作者：Frank S. Guziec、Lynn James SanFilippo、Christopher J. Murphy、Christine A. Moustakis、Edward R. Cullen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96723-7

  日期：1985.1

  The preparation and reactions of selones, selenium analogues of ketones, are described with particular emphasis on their utility in the preparation of extremely sterically hindered molecules. Mechanistic questions related to these reactions are discussed and evidence for “active selenium” is presented. Selenophilic additions of organometallic compounds to selones are also reported.

  描述了酮的硒类似物selones的制备和反应，特别强调了它们在制备极受空间阻碍的分子中的效用。讨论了与这些反应有关的机理问题，并提出了“活性硒”的证据。也报道了将有机金属化合物的亲油性加成至硒酮。

表征谱图