(S)-2-(3-methylphenyl)oxirane | 132073-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(3-methylphenyl)oxirane
• 英文别名: (R)-3-Methylstyrene oxide；S-3-methylstyrene oxide；(+)-2-(3-methylphenyl)oxirane；(2S)-2-(3-Methylphenyl)oxirane
• CAS: 132073-80-4
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: HLGUPCNLTKMZDU-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3-methylphenyl)oxirane 在 styrene oxide isomerase 作用下， 生成 2-甲苯基乙醛
  参考文献：
  名称：

  生物催化形式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化和芳烃的水合

  摘要：

  基于涉及酶级联反应的两个概念，实现了生物催化抗马尔科夫尼科夫烯烃的水合和水合反应：环氧化-异构化-水合胺化和环氧化-异构化-水合还原。的大肠杆菌菌株共表达苯乙烯单加氧酶（SMO），苯乙烯氧化物异构酶（SOI），ω转氨酶（CvTA）和丙氨酸脱氢酶（AlaDH）催化的12个的芳烯烃加氢胺化，得到高的转化率相应的有价值末端胺（许多≥86％）和专有的抗马尔可夫尼科夫选择性（> 99：1）。另一株大肠杆菌共表达SMO，SOI和苯乙醛还原酶（PAR）的菌株以高转化率（许多≥80％）和非常高的抗马尔科夫尼科夫选择性（> 99：1）催化12种芳基烯烃水合为相应的有用末端醇。重要的是，发现SOI可将手性环氧化物立体选择性异构化为手性醛，从而为酶法环氧化物重排提供了一些见识。利用这种立体选择性重排，高对映选择性的抗马尔科夫尼科夫水合和水合反应可将α-甲基苯乙烯以84-81％的转化率（97-92％ee）转化为相应的（S）-胺和（S）-醇。，

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01464
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯乙烯 在 腺嘌呤黄素 、 catalase [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2,2′-bipyridine)rhodium(I)] 、 FAD-dependent styrene monooxygenase 、 sodium formate 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(S)-2-(3-methylphenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  立体特异性生物催化环氧化：用于催化的 FAD 依赖性单加氧酶直接再生的第一个例子

  摘要：

  无细胞单加氧酶催化化学合成需要高效且稳健的原位再生系统来为酶提供还原当量。我们报告了一种直接再生黄素依赖性单加氧酶的新方法。有机金属配合物 [CpRh(bpy)(H(2)O)](2+) 催化甲酸盐和基于异恶嗪的辅因子（如 FAD 和 FMN）之间的加氢反应。将此 FADH(2) 再生反应与依赖于 FADH(2) 的苯乙烯单加氧酶 (StyA) 偶联导致化学酶促环氧化反应，其中有机金属化合物替代天然还原酶 (StyB)、烟酰胺辅酶 (NAD) 和人工甲酸脱氢酶等NADH再生系统。各种苯乙烯衍生物被转化为基本上光学纯的 (S)-环氧化物 (ee > 98%）。此外，StyA 被证明能够进行磺化氧化反应。使用 6.5 microM StyA 的化学酶促环氧化反应的生产率高达 6.4 mM/h，对应于使用 StyB、NADH 和甲酸脱氢酶进行再生的可比完全酶促反应的大约 70%。详细检查了非酶促再

  DOI：

  10.1021/ja034119u

文献信息

• Nonenzymatic Regeneration of Styrene Monooxygenase for Catalysis
  作者：Caroline E. Paul、Dirk Tischler、Anika Riedel、Thomas Heine、Nobuya Itoh、Frank Hollmann

  DOI：10.1021/acscatal.5b00041

  日期：2015.5.1

  Styrene monooxygenase (SMO) is a two-component flavoprotein catalyzing the selective epoxidation of various C═C double bonds. For cell-free catalysis, traditionally a cascade of NAD(P)H:flavin oxidoreductase, nicotinamide cofactor (NADH), and NADH regeneration enzyme is required to supply StyA with the reduced flavin adenine dinucleotide cofactor (FADH2) required for catalysis. Herein, we present a

  苯乙烯单加氧酶（SMO）是两组分的黄素蛋白，催化各种C═C双键的选择性环氧化。对于无细胞催化，传统上需要NAD（P）H：黄素氧化还原酶，烟酰胺辅因子（NADH）和NADH再生酶的级联，以为StyA提供催化所需的还原黄素腺嘌呤二核苷酸辅因子（FADH 2）。在本文中，我们提出了一种更直接有效的FADH 2再生系统，该系统使用烟酰胺辅助因子模拟的1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）作为唯一的还原剂。因此，BNAH替代了两种酶和烟酰胺辅因子，从而大大简化了反应系统。
• Preparation of Dendritic and Non-Dendritic Styryl-Substituted Salens for Cross-Linking Suspension Copolymerization with Styrene and Multiple Use of the Corresponding Mn and Cr Complexes in Enantioselective Epoxidations and Hetero-Diels–Alder Reactions
  作者：Holger Sellner、Jaana K. Karjalainen、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2873::aid-chem2873>3.0.co;2-c

  日期：2001.7.2

  than 95% of the Salen incorporated being actually accessible for complexation (by elemental analysis). The polymer-bound Mn and Cr complexes were used as catalysts for epoxidations of six phenyl-substituted olefins (m-CPBA/NMO; products 22a-f), and for dihydropyranone formation from the Danishefsky diene and aldehydes (PhCHO, C5H11CHO, C6H11CHO, products 23a-c). There are several remarkable features

  在使用TADDOL和BINOL之后，我们现在制备了带有两个至八个苯乙烯基的Salen衍生物（2、3、14、15、18、19、20、21），用于与苯乙烯交联共聚。Salen核要么衍生自（R，R）-二苯基乙二胺（3，15，19，21），要么衍生自（R，R）-环己烷二胺（2，14，18，20）。使用Suzuki（cf.1）或Sonogashira交叉偶联（cf.11）和/或用树状苯乙烯基取代的Fréchet型苄基进行酚醚化（cf.5、7）将苯乙烯基连接到水杨醛部分上分支溴化物。随后与二胺的缩合提供手性Salens。还制备了缺少外围乙烯基的相应Salens（参见12、13、16、17），用于比较均相溶液中的催化活性和聚苯乙烯中的催化活性。按照Itsuno和Fréchet的程序，苯乙烯和苯乙烯基Salens的交联自由基悬浮共聚，得到的珠子（直径约400微米）装有Mn或Cr（每克聚合物约0.2 mmo
• Photoenzymatic epoxidation of styrenes
  作者：Morten M. C. H. van Schie、Caroline E. Paul、Isabel W. C. E. Arends、Frank Hollmann

  DOI：10.1039/c8cc08149b

  日期：——

  photochemical regeneration of the catalytically active, reduced FADH2 prosthetic group. In this contribution we provide the proof-of-concept and characterization for the direct regeneration of the styrene monooxygenase from Pseudomonas.

  两组分可扩散的黄酮单加氧酶是用于选择性环氧化，羟化或卤化反应的通用生物催化剂。使用催化活性降低的FADH 2辅基的光化学再生可以简化其复杂的分子结构。在这项贡献中，我们为假单胞菌中苯乙烯单加氧酶的直接再生提供了概念验证和表征。
• Enantioselective water-soluble iron–porphyrin-catalyzed epoxidation with aqueous hydrogen peroxide and hydroxylation with iodobenzene diacetate
  作者：Paul Le Maux、Hassan F. Srour、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.014

  日期：2012.7

  The asymmetric epoxidation of styrene derivatives by H2O2 (or UHP) to give optically active epoxides (ee up to 81%) and hydroxylation of alkanes to give optically active secondary alcohols (ee up to 78%) were carried out in methanol and water using chiral water-soluble iron porphyrins as catalysts.

  H 2 O 2（或UHP）对苯乙烯衍生物进行不对称环氧化，得到旋光性环氧化物（ee高达81％），烷烃的羟基化反应得到旋光性仲醇（ee高达78％）在甲醇中进行。使用手性水溶性铁卟啉作为催化剂的水。
• Nitration of Halterman porphyrin: a new route for fine tuning chiral iron and manganese porphyrins with application in epoxidation and hydroxylation reactions using hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Nesrine Amiri、Paul Le Maux、Hassan Srour、Habib Nasri、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.001

  日期：2014.11

  regioselective nitration of the phenyl groups of Halterman porphyrin, using NaNO2. These nitro-porphyrins can be reduced to aminoporphyrins and then N-dimethylated to give new optically active porphyrins. Applications to the asymmetric epoxidation of styrene derivatives by H2O2 to give optically active epoxides (ee up to 60%) and hydroxylation of alkanes to give optically active secondary alcohols (ee up to

  报道了使用NaNO 2进行Halterman卟啉的苯基的区域选择性硝化的方法。可以将这些硝基卟啉还原为氨基卟啉，然后进行N-二甲基化以生成新的旋光卟啉。在有机溶剂（二氯甲烷）中应用H 2 O 2进行苯乙烯衍生物的不对称环氧化，得到旋光性环氧化物（ee最高60％），烷烃的羟基化得到旋光性仲醇（ee最高69％）。 /甲醇），使用手性铁和锰卟啉作为催化剂。