2-(4-methoxyphenylamino)cyclohex-2-en-1-one | 105553-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenylamino)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(4-Methoxyanilino)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 105553-63-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: PAWGIACLELCMQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-49 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  390.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenylamino)cyclohex-2-en-1-one 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三氯氧磷 、 三甲基乙酸 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 85.25h， 生成 1-benzyloxy-6-methoxy-3-formyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的二芳基胺和1-和2-氧合咔唑的合成：天然生物碱Clauraila A，Clausenal，Clausine P和7-甲氧基-O-甲基粘蛋白的总合成

  摘要：

  摘要 评价了将2-苯胺基环己烯酮和N-芳基环己烷烯胺酮分别转化为1-和2-氧化咔唑支架的策略的范围和局限性。上述底物的一锅钯（0）催化的芳构化/甲基化过程提供了多种相应的二芳基胺。随后的钯（II）催化的环化反应以良好的总收率交付了所需的1-和2-氧化咔唑。特别注意了不常见的1,8-二取代咔唑的合成。该方法学用于天然合成的clauraila A，Clausnal，clausine P和7-甲氧基-O-甲基粘蛋白的全合成。 评价了将2-苯胺基环己烯酮和N-芳基环己烷烯胺酮分别转化为1-和2-氧化咔唑支架的策略的范围和局限性。上述底物的一锅钯（0）催化的芳构化/甲基化过程提供了多种相应的二芳基胺。随后的钯（II）催化的环化反应以良好的总收率交付了所需的1-和2-氧化咔唑。特别注意了不常见的1,8-二取代咔唑的合成。该方法学用于天然合成的clauraila A，Clausnal，clausine

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588467
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 1,2-环己二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以72%的产率得到2-(4-methoxyphenylamino)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的二芳基胺和1-和2-氧合咔唑的合成：天然生物碱Clauraila A，Clausenal，Clausine P和7-甲氧基-O-甲基粘蛋白的总合成

  摘要：

  摘要 评价了将2-苯胺基环己烯酮和N-芳基环己烷烯胺酮分别转化为1-和2-氧化咔唑支架的策略的范围和局限性。上述底物的一锅钯（0）催化的芳构化/甲基化过程提供了多种相应的二芳基胺。随后的钯（II）催化的环化反应以良好的总收率交付了所需的1-和2-氧化咔唑。特别注意了不常见的1,8-二取代咔唑的合成。该方法学用于天然合成的clauraila A，Clausnal，clausine P和7-甲氧基-O-甲基粘蛋白的全合成。 评价了将2-苯胺基环己烯酮和N-芳基环己烷烯胺酮分别转化为1-和2-氧化咔唑支架的策略的范围和局限性。上述底物的一锅钯（0）催化的芳构化/甲基化过程提供了多种相应的二芳基胺。随后的钯（II）催化的环化反应以良好的总收率交付了所需的1-和2-氧化咔唑。特别注意了不常见的1,8-二取代咔唑的合成。该方法学用于天然合成的clauraila A，Clausnal，clausine

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588467

文献信息

• Iodine-catalyzed synthesis of <i>N</i>,<i>N</i>′-diaryl-<i>o</i>-phenylenediamines from cyclohexanones and anilines using DMSO and O₂ as oxidants
  作者：Mingteng Xiong、Zhan Gao、Xiao Liang、Pengfei Cai、Heping Zhu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1039/c8cc05320k

  日期：——

  A novel I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexanones and anilines to synthesize N,N′-diaryl-o-phenylenediamines has been unprecedentedly developed with dimethyl sulfoxide and oxygen employed as mild terminal oxidants. To prove the rationality of the two separate dehydration steps of the proposed mechanism, a resulting I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexenones

  用二甲基亚砜和氧气作为温和的终端氧化剂，空前地开发了一种新颖的I 2催化的环己酮和苯胺的交叉脱氢芳构化反应，以合成N，N'-二芳基-邻苯二胺。为了证明所提出的机理的两个分开的脱水步骤的合理性，也已经报道了所得的环己烯酮和苯胺的I 2催化的交叉脱氢芳构化以合成二芳基胺。
• Acid/Base-Co-catalyzed Direct Oxidative α-Amination of Cyclic Ketones: Using Molecular Oxygen as the Oxidant
  作者：Yi-Jin Li、Lu Zhang、Na Yan、Xiang-He Meng、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201701103

  日期：2018.2.1

  novel acid/base‐co‐catalyzed direct intermolecular α‐amination of various cyclic ketones has been developed for the first time. The reaction employs molecular oxygen as the sole oxidant under metal‐free conditions. The reaction tolerates a wide range of various anilines, especially primary diamine derivatives, and provides a simple and efficient method for the constructions of α‐amino enones and benzodiazepine

  首次开发了一种新颖的酸/碱催化的各种环酮的直接分子间α-胺化反应。该反应在无金属条件下使用分子氧作为唯一的氧化剂。该反应可耐受各种苯胺，尤其是伯二胺衍生物，并为一步构建α-氨基烯酮和苯并二氮杂卓衍生物提供了一种简单有效的方法。
• Can Primary Arylamines Form Enamine? Evidence, α-Enaminone, and [3+3] Cycloaddition Reaction
  作者：E. H. Nisala Fernando、Jose Cortes Vazquez、Jacqkis Davis、Weiwei Luo、Vladimir N. Nesterov、Hong Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01462

  日期：2021.11.5

  α-enaminone formation suggests that an amine radical cation generated through O2 singlet energy transfer was involved in initiating α-enaminone formation. The reactivity and utility of α-enaminones were explored with a [3+3] cycloaddition reaction of enones affording dihydropyridines in good yields (58–85%). α-Enaminones displayed a set of reactivities that is different from that of enamines. The knowledge

  通过核磁共振光谱检测并证实了由伯芳基胺形成烯胺。发现自由基猝灭剂例如(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧化基的存在对于检测烯胺形成是必不可少的。还开发了由伯芳基胺和酮直接合成 α-烯胺酮的方法。α-烯胺酮形成的机理研究表明，通过 O 2产生的胺自由基阳离子单线态能量转移参与了α-烯胺酮的形成。通过烯酮的 [3+3] 环加成反应探索了 α-烯胺酮的反应性和效用，以良好的产率 (58-85%) 提供二氢吡啶。α-烯胺酮表现出一组不同于烯胺的反应性。在这项工作中获得的知识提高了我们对有机化学的基本理解，为烯胺催化提供了见解和新机会。
• Formal oxo- and aza-[3 + 2] reactions of α-enaminones and quinones: a double divergent process and the roles of chiral phosphoric acid and molecular sieves
  作者：Weiwei Luo、Zhicheng Sun、E. H. Nisala Fernando、Vladimir N. Nesterov、Thomas R. Cundari、Hong Wang

  DOI：10.1039/d0sc02078h

  日期：——

  α-enaminones with quinones through facile manipulation of catalyst and additive, leading to structurally completely different products. The two divergent processes, which involve formal aza- and oxo-[3 + 2] cycloaddition reactions, are mediated by chiral phosphoric acid and molecular sieves, respectively. While inclusion of phosphoric acid in the reaction switched the reaction pathway to favor the

  通过催化剂和添加剂的简便操作，已开发出一种双发散方法，用于α-烯胺酮与醌的反应，从而得到结构上完全不同的产物。涉及正式氮杂和氧代-[3 + 2]环加成反应的两个发散过程分别由手性磷酸和分子筛介导。虽然在反应中加入磷酸会改变反应路径，从而有利于有效形成多种氮取代的吲哚，向反应中添加4Å分子筛，再次切换了反应路径，从而导致2,3-二氢苯并呋喃的对映选择性合成，在温和条件下具有优异的收率和对映选择性。这项工作的研究表明，手性磷酸的作用是降低过渡态能量，并促进形成正式氮杂-[3 + 2]环加成反应的酰胺中间体，而分子筛有助于促进质子向氧代[3+]的转移。 2]环加成。在这项工作中还公开了α-烯胺酮的反应性。
• Synthetic Approach for Constructing the 1-Oxygenated Carbazole Core and Its Application to the Preparation of Natural Alkaloids
  作者：Joaquín Tamariz、Rafael Bautista、Alberto Jerezano

  DOI：10.1055/s-0032-1317175

  日期：——

  An efficient synthetic approach for the construction of the 1-oxygenated carbazole core is described. The condensation of cyclohexane-1,2-diones with a series of anilines yielded the corresponding 2-anilinocyclohex-2-en-1-ones, followed by the one-pot aromatization/methylation process of the latter to provide N-aryl-2-methoxyanilines. A palladium(II)-catalyzed cyclization of these N-aryl-2-methoxyanilines afforded the desired 1-methoxycarbazole frame in high overall yields. This protocol was implemented for the total synthesis of the naturally occurring glycozolicine and 6-methoxymurrayanine.