2,4-dimethyl-7-nitro-5-(trifluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophenium trifluoromethanesulfonate | 1155774-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-7-nitro-5-(trifluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophenium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 2,4-Dimethyl-7-nitro-S-(trifluoromethyl)dibenzothiophenium trifluoromethanesulfonate；2,4-dimethyl-7-nitro-5-(trifluoromethyl)dibenzothiophen-5-ium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1155774-37-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₅H₁₁F₃NO₂S
• 分子量: 475.389
• InChiKey: QZWKMMSCCPCFCK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-7-nitro-5-(trifluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophenium trifluoromethanesulfonate 、 2-乙烯基萘 在 三甲基氯硅烷 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以9%的产率得到2-(1-chloro-3,3,3-trifluoropropyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Three-Component Photoredox-Mediated Chloro-, Bromo-, or Iodotrifluoromethylation of Alkenes

  摘要：

  A mild and simple three-component procedure for the direct vicinal halotrifluoromethylation of styrenes and aliphatic alkenes has been developed in the presence of [Ru(bpy)(3)](PF6)(2) as a photosensitizer and Umemoto's reagent as the CF3 source. The multicomponent method offers the advantage of short reaction time, moderate to good yields, and mild reaction conditions.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378715
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 potassium triflinate 、 3,5-二甲基-4'-硝基-1,1'-联苯 以27%的产率得到2,4-dimethyl-7-nitro-5-(trifluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophenium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  基于锍盐的亲电三氟甲基化试剂的基准和无溶剂制备

  摘要：

  在这里，我们描述了致力于亲电三氟甲基化试剂的一锅制备的工作。第一部分描述了对我们早期实验条件的重新评估，并提出了一种改进的方案，避免使用溶剂并允许更好的产量。第二部分仔细研究了联芳基底物的行为，其结构可以通过形成原始的非环或三环二苯并噻吩盐来驱动反应。在与苯胺的标准反应中测试了新化合物的三氟甲基化能力，并显示出与现有试剂相当或改善的反应性。此外，与常识相反，供电子甲基的存在使试剂具有非常高的活性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801222

文献信息

• Mechanistical insight into ‘electrophilic’ trifluoromethylation with S-(trifluoromethyl)dibenzothiophenium salts
  作者：Yohan Macé、Charlotte Pradet、Matthew Popkin、Jean-Claude Blazejewski、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.154

  日期：2010.10

  Trifluoromethyl sulfonium salts are widely used for the introduction of a trifluoromethyl group through reaction with a wide range of nucleophiles. Nevertheless, the reaction mechanism is far from obvious and has been the subject of various literature discussions. In this Letter, we show, through trapping experiments with a radical probe that, at least in the case of nucleophiles such as enol silyl

  三氟甲基sulf盐被广泛用于通过与多种亲核试剂反应引入三氟甲基。然而，反应机理远非显而易见，并已成为各种文献讨论的主题。在这封信中，我们通过自由基探针的捕获实验表明，至少在亲核试剂（例如烯醇甲硅烷基醚）的情况下，反应是通过SET进行的。
• Ionic liquids as new media for electrophilic trifluoromethylation reactions
  作者：Bruce Pégot、Yohan Macé、Céline Urban、Patrick Diter、Jean-Claude Blazejewski、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.03.004

  日期：2012.2

  The electrophilic trifluoromethylation of aniline with a range of trifluoromethyl sulfonium salts has been studied in ionic liquids as solvent. The best ionic liquid for this reaction was identified after extensive scrutiny of the influence of the cation's nature (imidazolium or pyridinium salts), the effect of the alkyl side chain length of the cation, as well as that of the counter anion. Recycling

  已经在离子液体作为溶剂中研究了苯胺与一系列三氟甲基sulf盐的亲电子三氟甲基化。在广泛研究阳离子的性质（咪唑鎓或吡啶鎓盐），阳离子的烷基侧链长度以及抗衡阴离子的影响后，确定了用于该反应的最佳离子液体。循环实验表明，与在DMF中进行的常规反应相比，纯化程序得到了大大简化，并且溶剂可以重复使用五次而不会显着降低活性。
• Photoredox-Induced Three-Component Azido- and Aminotrifluoromethylation of Alkenes
  作者：Guillaume Dagousset、Aude Carboni、Emmanuel Magnier、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/ol5021477

  日期：2014.8.15

  We report herein a photoredox-catalyzed azidotrifluoromethylation of alkenes. Under the optimized conditions using [Ru(bpy)3(PF6)2] as the photocatalyst and Umemoto's reagent as the CF3 source, a wide range of substituted styrenes as well as various activated and nonactivated alkenes can readily be difunctionalized, affording β-trifluoromethylated azides or amines in good yields.
• Three-Component Photoredox-Mediated Chloro-, Bromo-, or Iodotrifluoromethylation of Alkenes
  作者：Géraldine Masson、Aude Carboni、Guillaume Dagousset、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1055/s-0034-1378715

  日期：——

  A mild and simple three-component procedure for the direct vicinal halotrifluoromethylation of styrenes and aliphatic alkenes has been developed in the presence of [Ru(bpy)(3)](PF6)(2) as a photosensitizer and Umemoto's reagent as the CF3 source. The multicomponent method offers the advantage of short reaction time, moderate to good yields, and mild reaction conditions.
• Benchmark and Solvent-Free Preparation of Sulfonium Salt Based Electrophilic Trifluoromethylating Reagents
  作者：Yohan Macé、Benoit Raymondeau、Charlotte Pradet、Jean-Claude Blazejewski、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1002/ejoc.200801222

  日期：2009.3

  tricyclic dibenzothiophenium salts. New compounds were tested, in a standard reaction with aniline, for their trifluoromethylating power and revealed equivalent or improved reactivity relative to that of existing reagents. Furthermore, contrary to common knowledge, the presence of electron-donating methyl groups gave reagents with very high activity.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  在这里，我们描述了致力于亲电三氟甲基化试剂的一锅制备的工作。第一部分描述了对我们早期实验条件的重新评估，并提出了一种改进的方案，避免使用溶剂并允许更好的产量。第二部分仔细研究了联芳基底物的行为，其结构可以通过形成原始的非环或三环二苯并噻吩盐来驱动反应。在与苯胺的标准反应中测试了新化合物的三氟甲基化能力，并显示出与现有试剂相当或改善的反应性。此外，与常识相反，供电子甲基的存在使试剂具有非常高的活性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)