3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol | 41801-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)but-3-en-1-ol；3-methyl-1-(4-methylphenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 41801-78-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: JORWLZGJPVELLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 甲醇 、 Jones reagent 、 一氧化碳 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 3-甲基-1-(4-甲基苯基)丁-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  β-羰基辅助官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化

  摘要：

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202105977
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β，γ-环氧酮的1,2-二氧戊环的合成与反应性

  摘要：

  一步法制得的五元环过氧化物是由易于获得的β，γ-环氧酮和H 2 O 2以31–86％的产率制备的。反应通过四氢呋喃进行，将其转化为热力学上有利的1，2-二氧戊环。该产物含有离去基团，该离去基团可以被取代以合成邻苯二酸天然产物的类似物。

  DOI：

  10.1021/ol500835f

文献信息

• Copper-Catalyzed Aerobic Cyclization of β,γ-Unsaturated Hydrazones with Concomitant C═C Bond Cleavage
  作者：Zhenwei Fan、Jiahao Feng、Yuchen Hou、Min Rao、Jiajia Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02911

  日期：2020.10.16

  aerobic oxidative cyclization of β,γ-unsaturated hydrazones for the preparation of pyrazole derivatives has been developed. The hydrazonyl radical promoted the cyclization, along with a concomitant C═C bond cleavage of β,γ-unsaturated hydrazones. This process has been verified via several control experiments, including a radical-trapping study, an 18O-labeling method, and the identification of the possible

  已经开发出Cu催化的β，γ-不饱和的需氧氧化环化反应，用于制备吡唑衍生物。肼基自由基促进了环化，并伴随着β，γ-不饱和的C═C键裂解。该过程已通过一些对照实验进行了验证，包括自由基捕获研究，18 O标记方法以及可能副产物的鉴定。该反应的优点包括操作简单，反应范围宽和温和的选择性反应过程。
• Enantioselective Synthesis of Isoxazolines Enabled by Palladium‐Catalyzed Carboetherification of Alkenyl Oximes
  作者：Lei Wang、Kenan Zhang、Yuzhuo Wang、Wenbo Li、Mingjie Chen、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201912408

  日期：2020.3.9

  highly efficient Pd/Xiang-Phos catalyzed enantioselective carboetherification of alkenyl oximes with either aryl or alkenyl halides, delivering various chiral 3,5-disubstituted and 3,5,5-trisubstituted isoxazolines in good yields with up to 97 % ee. The sterically bulky and electron-rich (S,Rs)-NMe-X2 ligand is responsible for the excellent reactivities and enantioselectivities. The salient features of this

  此处报道的是高效率的Pd / Xiang-Phos催化的烯基肟与芳基或烯基卤化物的对映选择性碳醚化，可提供各种手性3,5-二取代和3,5,5-三取代的异恶唑啉，收率高达97％ 。体积大且富含电子的（S，Rs）-NMe-X2配体负责出色的反应性和对映选择性。该转化的显着特征包括温和的反应条件，一般的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的收率，高对映选择性，易于扩大规模以及在生物活性化合物的后期修饰中的应用。所获得的产物可以容易地转化为有用的手性1，3-氨基醇。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Unactivated Alkenes with Acrylates: Application to the Synthesis of the C13-C21 Fragment of Palmerolide A
  作者：Zhen-Kang Wen、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/chem.201201806

  日期：2012.10.15

  Diene to meet: A palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction between alkyl‐substituted olefins and acrylates gives the corresponding butadienes in moderate yield and stereoselectivity. This atom‐economical reaction, which forms C–C bonds, tolerates a wide range of allylic and homoallylic alcohols, and acrylates (see scheme; TIPS =triisopropylsilyl). The methodology was applied to the synthesis of the

  满足的二烯：烷基取代的烯烃与丙烯酸酯之间的钯催化交叉偶联反应以中等收率和立体选择性提供了相应的丁二烯。这种形成C- C键的原子经济反应可耐受各种烯丙基和均烯丙基醇以及丙烯酸酯（请参见方案； TIPS =三异丙基甲硅烷基）。该方法应用于棕榈油内酯A的C13–C21片段的合成。
• Accessing novel fluorinated heterocycles with the hypervalent fluoroiodane reagent by solution and mechanochemical synthesis
  作者：William Riley、Andrew C. Jones、Kuldip Singh、Duncan L. Browne、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/d1cc02587b

  日期：——

  A new and efficient strategy for the rapid formation of novel fluorinated tetrahydropyridazines and dihydrooxazines has been developed by fluorocyclisation of β,γ-unsaturated hydrazones and oximes with the fluoroiodane reagent. Mechanochemical synthesis delivered fluorinated tetrahydropyridazines in similar excellent yields to conventional solution synthesis, whereas fluorinated dihydrooxazines were

  通过用氟碘试剂对 β,γ-不饱和腙和肟进行氟环化，开发了一种快速形成新型氟化四氢哒嗪和二氢恶嗪的有效策略。机械化学合成以与常规溶液合成相似的优异产率提供氟化四氢哒嗪，而通过球磨制备氟化二氢恶嗪的产率要好得多。
• Synthesis of 2-hydroxytetrahydrofurans by Wacker-type oxidation of 1,1-disubstituted alkenes
  作者：Rina Tanaka、Saki Komori、Yuhei Shimizu、Yasutaka Kataoka、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1039/d1ob02277f

  日期：——

  1,1-Disubstituted alkenes feature high steric hindrance, which renders their Wacker-type oxidation difficult. We demonstrate the stereoselective synthesis of 2-hydroxytetrahydrofurans via the Wacker-type oxidation of 3-methyl-3-buten-1-ols by using a PdCl2(MeCN)2/NO/BQ catalyst system under 1 atm O2 in H2O or H2O/DMF.

  1,1-二取代烯烃具有高位阻，这使得它们的瓦克型氧化变得困难。我们通过使用 PdCl 2 (MeCN) 2 /NO/BQ 催化剂体系在 H 2中的 1 atm O 2下通过Wacker 型氧化 3-methyl-3-buten-1-ols展示了 2-羟基四氢呋喃的立体选择性合成。O或H 2 O/DMF。