diethyl 2-(2-methylallyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate | 93155-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-methylallyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(2-methylallyl)-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)malonate；2-Methallyl-2-(3-methyl-but-2-enyl)-malonsaeure-diethylester；(2-methyl-allyl)-(3-methyl-but-2-enyl)-malonic acid diethyl ester；Diethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate；diethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 93155-08-9
• 化学式: C₁₆H₂₆O₄
• 分子量: 282.38
• InChiKey: CVCWTBTZHFUBDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-methylallyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到3-methyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Benchmarking Reveals the Competence of Prenyl Groups in Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  A series of prenyl-containing malonates are kinetically benchmarked against the standard allyl-containing congeners using a ruthenium benzylidene precatalyst for ring-closing metatheses. The prenyl grouping is found to be a superior acceptor olefin compared to an allyl group in RCM processes with ruthenium alkylidenes derived from terminal alkenes. The prenyl group is also found to be a highly competent acceptor for a ruthenium alkylidene derived from a 1,1-disubstituted olefin in a RCM process.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02492
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 生成 diethyl 2-(2-methylallyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  简单的化学选择性催化烯烃异构化

  摘要：

  催化量的 Co(SaltBu,tBu)Cl 和有机硅烷不可逆地使末端烯烃异构化一个位置。相同的催化剂影响二烯的环异构化和应变环的逆环异构化。可以耐受强路易斯碱（如胺和咪唑）和不稳定的官能团（如环氧化物）。

  DOI：

  10.1021/ja5105602

文献信息

• Simple, Chemoselective, Catalytic Olefin Isomerization
  作者：Steven W. M. Crossley、Francis Barabé、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/ja5105602

  日期：2014.12.3

  Catalytic amounts of Co(SaltBu,tBu)Cl and organosilane irreversibly isomerize terminal alkenes by one position. The same catalysts effect cycloisomerization of dienes and retrocycloisomerization of strained rings. Strong Lewis bases like amines and imidazoles, and labile functionalities like epoxides, are tolerated.

  催化量的 Co(SaltBu,tBu)Cl 和有机硅烷不可逆地使末端烯烃异构化一个位置。相同的催化剂影响二烯的环异构化和应变环的逆环异构化。可以耐受强路易斯碱（如胺和咪唑）和不稳定的官能团（如环氧化物）。
• TETRAHYDROFURANS: II. SPIRO COMPOUNDS CONTAINING THE TETRAHYDROFURAN RING
  作者：B. K. Wasson、J. A. Kernan、J. M. Parker

  DOI：10.1139/v63-449

  日期：1963.12.1

  7-dioxaspiro(4.4)nonane (IX), respectively. Similarly, 2-methallyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-1,3-propanediol (VI) afforded 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro(4.5)decane (X). The diol VI was derived from diethyl methallylmalonate by condensation with 3-methyl-2-butenyl bromide, followed by reduction of diethyl methallyl(3-methyl-2-butenyl)malonate (III) with lithium aluminum hydride. The assigned structures

  2-Allyl-2-methallyl-1,3-propanediol (IV) 和 2,2-dimethallyl-1,3-propanediol (V) 在无机酸存在下环化得到 3,3,8-trimethyl-2 ,7-二氧杂螺环 (4.4) 壬烷 (VIII) 和 3,3,8,8-四甲基-2,7-二氧杂螺环 (4.4) 壬烷 (IX) 分别。类似地，2-甲基烯丙基-2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丙二醇(VI)得到3,3,8,8-四甲基-2,7-二氧杂螺(4.5)癸烷(X)。二醇 VI 通过与 3-甲基-2-丁烯基溴缩合，然后用氢化铝锂还原甲代烯丙基（3-甲基-2-丁烯基）丙二酸二乙酯（III）而衍生自甲代丙二酸二乙酯。红外和核磁共振光谱分析支持螺环化合物的指定结构。
• Cobalt-electrocatalytic HAT for functionalization of unsaturated C–C bonds
  作者：Samer Gnaim、Adriano Bauer、Hai-Jun Zhang、Longrui Chen、Cara Gannett、Christian A. Malapit、David E. Hill、David Vogt、Tianhua Tang、Ryan A. Daley、Wei Hao、Rui Zeng、Mathilde Quertenmont、Wesley D. Beck、Elya Kandahari、Julien C. Vantourout、Pierre-Georges Echeverria、Hector D. Abruna、Donna G. Blackmond、Shelley D. Minteer、Sarah E. Reisman、Matthew S. Sigman、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41586-022-04595-3

  日期：2022.5.26

  The study and application of transition metal hydrides (TMHs) has been an active area of chemical research since the early 1960s1, for energy storage, through the reduction of protons to generate hydrogen2,3, and for organic synthesis, for the functionalization of unsaturated C–C, C–O and C–N bonds4,5. In the former instance, electrochemical means for driving such reactivity has been common place since

  自 1960 年代初以来，过渡金属氢化物 （TMH） 的研究和应用一直是化学研究的一个活跃领域1，通过还原质子产生氢来储存能量2,3，以及用于有机合成，用于不饱和 C-C、C-O 和 C-N 键的功能化4,5。在前一个例子中，自 1950 年代以来，驱动这种反应性的电化学手段已经很常见6，但在合成化学中使用化学计量外源有机和金属基还原剂来利用 TMH 的力量仍然是常态。特别是，钴基 TMH 已广泛用于烯烃和炔烃在复杂分子构建中的衍生化，通常是通过净氢原子转移 （HAT）7。在这里，我们展示了如何在现代有机合成的背景下利用受数十年储能研究启发的电催化方法。这种策略不仅在可持续性和效率方面具有优势，而且还能增强化学选择性和独特、可调的反应性。示例了数十种底物的 10 种不同的反应歧管，以及对通过低价中间体进行的 Co-H 生成的可扩展电化学进入的详细机理见解。
• Cycloisomerization of 1,6-Dienes Mediated by Lewis Super Acids without Additives: Easy Access to Polysubstituted Six-Membered Carbocycles
  作者：Fanny Grau、Andreas Heumann、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/anie.200602020

  日期：2006.11.6
• Kinetic Benchmarking Reveals the Competence of Prenyl Groups in Ring-Closing Metathesis
  作者：Karim A. Bahou、D. Christopher Braddock、Adam G. Meyer、G. Paul Savage

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02492

  日期：2017.10.6

  A series of prenyl-containing malonates are kinetically benchmarked against the standard allyl-containing congeners using a ruthenium benzylidene precatalyst for ring-closing metatheses. The prenyl grouping is found to be a superior acceptor olefin compared to an allyl group in RCM processes with ruthenium alkylidenes derived from terminal alkenes. The prenyl group is also found to be a highly competent acceptor for a ruthenium alkylidene derived from a 1,1-disubstituted olefin in a RCM process.