(3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-prop-2-ynoxyazetidin-2-one | 1235548-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-prop-2-ynoxyazetidin-2-one
• CAS: 1235548-28-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₅
• 分子量: 331.368
• InChiKey: RAWCIMUEDVIWPJ-OWCLPIDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-prop-2-ynoxyazetidin-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,2-二醇或乙炔系链炔烃的双环化。β-内酰胺桥缩醛的合成：实验与理论研究相结合

  摘要：

  由（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛的亚胺容易制得的2-氮杂环丁酮系链的炔基1,2-二醇或炔基丙酮化物被用作原料的区域和非对映异构催化双氧环化反应的起始原料金/酸二元体系的存在。有趣的是，与N系链末端炔烃的金催化反应（其生成相应的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物（近端加合物））相反，在相同条件下，取代的炔二醇和丙酮化物的反应通过独家的7- end / 5- exo生成7,9-dioxabicyclocyclo [4.2.1] nonane衍生物（远端加合物）作为唯一产品通过氧原子最初攻击外部炔烃碳而进行双-氧环化。而且，该方法的温和性允许掺入1，3-二炔部分作为反应性伴侣，对内部的炔基部分表现出优异的化学选择性。为了确认该机械方案，已经进行了使用氘化氘的标记研究。此外，进行密度泛函计算以深入了解双氧环化反应的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.028
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-cis-1-(p-anisyl)-3-acetoxy-4-<(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>azetidin-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-prop-2-ynoxyazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内无金属[3+2]叠氮化物-炔烃环加成合成奥沙西平三唑-β-内酰胺的快速途径

  摘要：

  已经描述了 4-羟甲基-β-内酰胺与叠氮化钠的无铜分子内叠氮化物-炔烃环加成反应。本方法涉及通过3-羟基β-内酰胺与各种炔丙基卤化物的O-炔基化结合炔部分。通过在一锅三步反应中用叠氮化钠处理各种β-内酰胺连接的末端和内部炔烃的羟甲基官能团的相应甲苯磺酸盐或甲磺酸盐来证明该方法的普遍性，以提供新的oxazep​​ane-β -内酰胺融合的三唑支架具有不同的兴趣，产量高。

  DOI：

  10.1071/ch19670

文献信息

• Gold/Acid-Cocatalyzed Regiodivergent Preparation of Bridged Ketals via Direct Bis-Oxycyclization of Alkynic Acetonides
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、M. Rosario Torres

  DOI：10.1002/adsc.201000124

  日期：——

  The regioselective metal/acid co‐catalyzed direct bis‐oxycyclization of alkynyldioxolanes allows the efficient synthesis of optically pure bi‐ and tricyclic bridged acetal systems.

  炔基二氧戊环的区域选择性金属/酸共催化直接双氧环化反应可有效合成光学纯的双环和三环桥缩醛体系。
• A Versatile Synthesis of β-Lactam-Fused Oxacycles through the Palladium-Catalyzed Chemo-, Regio-, and Diastereoselective Cyclization of Allenic Diols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、Luis Casarrubios、Elena Soriano

  DOI：10.1002/chem.201405181

  日期：2015.1.26

  functionalized oxocines; whereas the palladium‐catalyzed cyclizative coupling reaction of 2‐azetidinone‐tethered ε,ζ‐allendiols 4 furnished dioxonines 16 through a totally chemo‐ and regioselective 9‐endo oxycyclization. By contrast, the palladium‐catalyzed cyclizative coupling reaction of 2‐azetidinone‐tethered δ,ε‐allendiols 3 with aryl and alkenyl halides exclusively generated six‐membered‐ring compounds

  对映纯，吗啉和二恶英的化学，区域和立体控制的钯催化制备物是从2-氮杂环丁酮拴系的γ，δ-，δ，ε-和ε，ζ-炔二醇开始开发的。γ的钯催化cyclizative偶联反应，δ-allendiols 2用烯丙基溴或溴化锂是有效的作为8-内由伯羟基到终端丙二烯的碳，得到对映体纯官能oxocines的攻击环化; 而2-氮杂环丁酮系的ε，ζ-烯丙二醇的钯催化的环化偶联反应4通过完全化学和区域选择性的9-内酰胺提供了二恶英类化合物16。氧环化。相比之下，钯催化的2-氮杂环丁烷酮系的δ，ε-烯丙二醇3与芳基和烯基卤化物的环化偶联反应仅生成六元环化合物14a和15a。这些结果可以通过6- exo环化来解释，该环化是通过仲羟基对内部亚丙基碳的化学和区域专一性攻击。化学和区域控制问题主要受系链长度的影响，而不是受金属催化剂和取代基的性质影响。这种反应性可以通过密度泛函理论计算来合理化。
• An Expeditious Route for the Synthesis of Oxazepine Triazolo-β-Lactams through Intramolecular Metal-Free [3+2] Azide–Alkyne Cycloaddition
  作者：Ram N. Yadav、Sunena Chandra、Armando Paniagua、Md. Firoj Hossain、Bimal Krishna Banik

  DOI：10.1071/ch19670

  日期：——

  A copper-free intramolecular azide–alkyne cycloaddition reaction of 4-hydroxymethyl-β-lactam with sodium azide has been described. The present approach involves the incorporation of an alkyne moiety through O-alkynylation of 3-hydroxy β-lactam with various propargylic halides. The generality of the method has been demonstrated by treating the corresponding tosylates or mesylates of the hydroxymethyl

  已经描述了 4-羟甲基-β-内酰胺与叠氮化钠的无铜分子内叠氮化物-炔烃环加成反应。本方法涉及通过3-羟基β-内酰胺与各种炔丙基卤化物的O-炔基化结合炔部分。通过在一锅三步反应中用叠氮化钠处理各种β-内酰胺连接的末端和内部炔烃的羟甲基官能团的相应甲苯磺酸盐或甲磺酸盐来证明该方法的普遍性，以提供新的oxazep​​ane-β -内酰胺融合的三唑支架具有不同的兴趣，产量高。
• Gold-catalyzed bis-cyclization of 1,2-diol- or acetonide-tethered alkynes. Synthesis of ?-lactam-bridged acetals: a combined experimental and theoretical study
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Roco Carrascosa、Ramn Lpez、Mara I. Menndez

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.028

  日期：2012.12

  alkyn-1,2-diols or alkynyl acetonides, readily prepared from imines of (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde, were used as starting materials for the regio- and diastereospecific catalytic bis-oxycyclization reaction in the presence of a gold/acid binary system. Interestingly, in contrast to the gold-catalyzed reactions of N-tethered terminal alkynes, which lead to the corresponding 6,8-dioxabicyclo[3

  由（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛的亚胺容易制得的2-氮杂环丁酮系链的炔基1,2-二醇或炔基丙酮化物被用作原料的区域和非对映异构催化双氧环化反应的起始原料金/酸二元体系的存在。有趣的是，与N系链末端炔烃的金催化反应（其生成相应的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物（近端加合物））相反，在相同条件下，取代的炔二醇和丙酮化物的反应通过独家的7- end / 5- exo生成7,9-dioxabicyclocyclo [4.2.1] nonane衍生物（远端加合物）作为唯一产品通过氧原子最初攻击外部炔烃碳而进行双-氧环化。而且，该方法的温和性允许掺入1，3-二炔部分作为反应性伴侣，对内部的炔基部分表现出优异的化学选择性。为了确认该机械方案，已经进行了使用氘化氘的标记研究。此外，进行密度泛函计算以深入了解双氧环化反应的机理。