2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol | 192826-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(4-methylphenyl)-1-phenylethanol
• CAS: 192826-45-2
• 化学式: C₁₅H₁₃F₃O
• 分子量: 266.263
• InChiKey: UCCNIOIHYASFLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 生成 1-(1-Bromo-2,2,2-trifluoro-1-phenyl-ethyl)-4-methyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二苯基-2,2,2-三氟乙基体系的溶剂分解中取代基效应的构象依赖性

  摘要：

  根据Yukawa–Tsuno方程分析了取代基对1-X-苯基-1-Y-苯基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸盐溶剂化的影响。对于对称双取代的X = Y子系列的溶剂分解，获得了极好的线性相关性。然而，在具有固定Y子集的一系列变化X的溶剂化中，发现取代基效应产生明显的凹Y-T相关性。Y-T相关性的ρ值随固定的Y取代基而显着变化。随着各个子集的固定Y取代基变得更多的供电子，ρ值存在线性下降的质性趋势。取代基效应的非线性归因于取代基诱导的过渡态构象变化，可以通过计算中间碳阳离子的优选构象来模拟。应用分子轨道优化方法确定衍生自标题系统的α，α-二芳基碳鎓离子的优选构象。对称的碳正离子X = Y具有较好的螺旋桨形状构型，其扭转角相差14°（E构型），而在X≠Y的不对称体系中，两个芳基环在优选构型（ PT构型）中扭曲的程度更大（> 30°）。对称子系列的线性相关性实质上是过渡态E构象的结果。在非对称情况下，取

  DOI：

  10.1002/poc.489
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-Bromo-2,2,2-trifluoro-1-phenyl-ethyl)-4-methyl-benzene 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Solvolysis of highly congested tertiary benzylic halides. A caution in the use of the Yukawa-Tsuno equation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00003a075
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲基苯砜 、 4-甲基二苯甲酮 、 potassium tert-butylate 在 氩 、 ice water 、 乙醚 、 氯化铵 、 水 、 magnesium sulfate 、 crude product 、 hexanes ether 、 2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 以to give 225 mg of product, 4-methyl-α-phenyl-α-(trifluoromethyl)benzenemethanol as a colorless oily liquid, yield 85%的产率得到2,2,2-trifluoro-1-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Methods for nucleophilic fluoromethylation

  摘要：

  本文披露了一种新的、方便和高效的底物化合物三氟甲基化方法。具体来说，使用苯基三氟甲基磺酸酯PhSO2CF3（或亚砜PhSOCF3）对羰基化合物、二硫化物和其他亲电体进行烷氧基和羟基诱导的亲核三氟甲基化。本文还披露了一种使用二氟甲基苯基磺酸酯合成对称和非对称的高对映选择性（达到94%的de）的反式2,2-二氟丙烷-1,3-二醇的方法。这种不寻常的高对映选择性是通过分子内电荷排斥效应而非传统的立体控制（基于Cram规则）实现的。因此，二氟甲基苯基磺酸酯可以用作新型二氟甲基烯二阴离子物种（“-CF2-”），它可以将两个亲电体（如二苯基二硫化物或不可烯化醛）耦合成新的二氟甲基化产物。

  公开号：

  US07087789B2

文献信息

• DIRECT TRIFLUOROMETHYLATIONS USING TRIFLUOROMETHANE
  申请人：Prakash G.K. Surya

  公开号：US20140066640A1

  公开（公告）日：2014-03-06

  A direct trifluoromethylation method preferably using a trifluoromethane as a fluoro-methylating species. In particular, the present method is used for preparing a trifluoromethylated substrate by reacting a fluoromethylatable substrate with a trifiuoromethylating agent in the presence of an alkoxide or metal salt of silazane under conditions sufficient to trifluoromethylate the substrate; wherein the fluoromethylatable substrate includes chlorosilanes, carbonyl compounds such as esters, aryl halides, aldehydes, ketones, chalcones, alkyl formates, alkyl halides, aryl halides, alkyl borates, carbon dioxide or sulfur.

  一种直接三氟甲基化方法，优选使用三氟甲烷作为氟甲基化试剂。具体来说，本方法用于通过在碱性或硅氮烷的金属盐存在下，将可氟甲基化底物与三氟甲基化试剂反应以制备三氟甲基化底物；其中可氟甲基化底物包括氯硅烷、酯类羰基化合物、芳基卤化物、醛、酮、查尔酮、烷基甲酸酯、烷基卤化物、芳基卤化物、烷基硼酸酯、二氧化碳或硫。
• Substituent Effects on the Solvolysis of 1,1-Diphenyl-2,2,2-trifluoroethyl Tosylates: Comparison between Symmetrically Disubstituted and Monosubstituted Systems
  作者：Mizue Fujio、Hiroshi Morimoto、Hyun-Joong Kim、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.70.1403

  日期：1997.6

  The solvolysis rates of 1-(substituted phenyl)-1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl and 1,1-bis(substituted phenyl)-2,2,2-trifluoroethyl tosylates or bromides were conductimetrically measured at 25.0 °C i...

  1-(取代苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙基和1,1-双(取代苯基)-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸盐或溴化物的溶剂分解速率在25.0°C下电导测量一世...
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Trifluoromethyl Ketones
  作者：Renshi Luo、Ke Li、Yuling Hu、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/adsc.201201125

  日期：2013.5.3

  C2‐symmetrical, chiral bisphosphorus ligand proved to be efficient for the rhodium‐catalyzed nucleophilic addition of arylboronic acids to trifluoromethyl ketones, providing a series of chiral trifluoromethyl‐substituted tertiary alcohols in high yields (up to 93%) and excellent enantioselectivities (>99%).

  一种新型的C 2对称，手性双磷配体被证明可有效地将铑催化的芳基硼酸亲核加成到三氟甲基酮中，以高收率（高达93％）和优异的对映选择性提供一系列手性三氟甲基取代的叔醇。 （> 99％）。
• “Sulfolefin”: a mixed sulfinamido-olefin ligand in enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboronic acids to trifluoromethyl ketones
  作者：Victoria Valdivia、Inmaculada Fernández、Noureddine Khiar

  DOI：10.1039/c3ob41888j

  日期：——

  Performing catalytic enantioselective carbon–carbon bond forming reactions, especially for the synthesis of tertiary carbinols, is one of the most challenging goals in modern asymmetric synthesis. Herein, we report an efficient enantioselective catalytic approach for the 1,2-addition of arylboronic acids to trifluoromethyl ketones affording tertiary trifluoromethyl-substituted alcohols with high yields

  进行催化对映选择性碳-碳键形成反应，特别是对于叔丁醇的合成，是现代不对称合成中最具挑战性的目标之一。在这里，我们报告了一种有效的对映选择性催化方法，用于将芳基硼酸1，2-加成到三氟甲基酮上，从而提供高收率和良好对映选择性的叔三氟甲基取代的醇。所报道的方法使用货架稳定的亚磺酰胺基-烯烃配体1，即“亚砜”作为催化剂前体，其以克数计并且在一个步骤中由糖衍生的亚磺酸酯获得。
• Carbon–Carbon Bond Formation of Trifluoroacetyl Amides with Grignard Reagents via C(O)–CF₃ Bond Cleavage
  作者：Longzhi Zhu、Liyuan Le、Mingpan Yan、Chak-Tong Au、Renhua Qiu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00583

  日期：2019.5.3

  The reaction of trifluoroacetyl amides with Grignard reagent for the substitution of CF3 group with various alkyl or aryl groups is described. A variety of aryl, quinolin-8-yl, and (hetero)alkyl functional groups as well as F, Cl, and Br atoms are well tolerated. These moisture-stable and easily available trifluoroacetyl amides can be conveniently obtained and used as new versatile precursors for isocyanates

  描述了三氟乙酰酰胺与格氏试剂的反应，以用各种烷基或芳基取代CF 3基团。各种芳基，喹啉-8-基和（杂）烷基官能团以及F，Cl和Br原子均具有良好的耐受性。这些水分稳定且易于获得的三氟乙酰基酰胺可以方便地获得，并用作异氰酸酯的新型通用前体。对照实验表明，反应是通过异氰酸酯中间体和/或醇盐/酰胺双阴离子中间体进行的。