6-ethylsulfanyl-4-oxo-heptanoic acid methyl ester | 905264-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 6-ethylsulfanyl-4-oxo-heptanoic acid methyl ester
• 英文别名: Heptanoic acid, 6-(ethylthio)-4-oxo-, methyl ester；methyl 6-ethylsulfanyl-4-oxoheptanoate
• CAS: 905264-95-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃S
• 分子量: 218.317
• InChiKey: YYDJQDQNNCZBFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 3-乙硫基丁醛 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 silver perchlorate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到6-ethylsulfanyl-4-oxo-heptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子间烯烃和炔烃与β-S-取代的醛的加氢酰化作用：对半不稳定的POP配体的作用机理的见解。

  摘要：

  据报道，用于β-S-取代的醛与活化的和未活化的烯烃和炔烃的分子间加氢酰化反应的组装催化剂体系简单易行。这些催化剂促进了β-S-取代的醛与具有挑战性的底物（例如内部炔烃和1-辛烯）之间的加氢酰化反应。催化剂基于[Rh（cod）（DPEphos）] [ClO（4）]（DPEphos =双（2-二苯基膦基苯基）醚，cod =环辛二烯），设计用于利用DPEphos配体的半不稳定能力稳定关键的酰基氢化物中间体以防止还原性脱羰基化，从而导致催化剂死亡。醛（邻-HCOCH（2）CH（2）SMe或邻-HCOC（6）H（4）SMe）和丙烯酸甲酯向前体丙酮络合物[Rh（丙酮）（2）（DPEphos）的化学计量添加的研究] [X] [X = closo-CB（11）H（6）Cl（6）或[BAr（F）（4）]（Ar（F）= 3,5-（CF（3））（2） C（6）H（3））]揭示了半不稳定的DPEphos配体的作用

  DOI：

  10.1002/chem.200800738

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Chelation Controlled Alkene and Alkyne Hydroacylation:  Synthetic Scope of β-<i>S</i>-Substituted Aldehyde Substrates
  作者：Michael C. Willis、Helen E. Randell-Sly、Robert L. Woodward、Steven J. McNally、Gordon S. Currie

  DOI：10.1021/jo060582o

  日期：2006.7.1

  The use of β-S-substituted aldehydes in rhodium-catalyzed intermolecular hydroacylation reactions is reported. Aldehydes substituted with either sulfide or thioacetal groups undergo efficient hydroacylation with a variety of electron-poor alkenes, such as enoates, in Stetter-like processes and with both electron-poor and neutral alkynes. In general, the reactions with electron-poor alkenes demonstrate

  据报道，β- S-取代的醛在铑催化的分子间加氢酰化反应中的使用。被硫化物或硫缩醛基团取代的醛在类似Stetter的过程中与各种贫电子的烯烃（如烯酸酯）以及贫电子的和中性的炔烃进行有效的加氢酰化反应。通常，与贫电子烯烃的反应显示出对线性区域异构体的良好选择性，与炔烃的反应提供了对E具有优异选择性的烯酮产物-异构体。结果表明，该方法的范围很广，在两个反应组分上都可以耐受各种取代方式和官能团。研究表明，在许多炔烃加氢酰化反应中，一种新颖的CN导向作用可逆转区域选择性。催化剂负载量可低至0.1摩尔％。
• A Second-Generation Catalyst for Intermolecular Hydroacylation of Alkenes and Alkynes Using β-S-Substituted Aldehydes: The Role of a Hemilabile P-O-P Ligand
  作者：Gemma L. Moxham、Helen E. Randell-Sly、Simon K. Brayshaw、Robert L. Woodward、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.200603133

  日期：2006.11.20
• Intermolecular Alkene and Alkyne Hydroacylation with β-S-Substituted Aldehydes: Mechanistic Insight into the Role of a Hemilabile P-O-P Ligand
  作者：Gemma L. Moxham、Helen Randell-Sly、Simon K. Brayshaw、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200800738

  日期：2008.9.19

  complexes [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(2)H(4)SMe)(DPEphos)][X] and [Rh(CH(2)CH(2)CO(2)Me)(COC(6)H(4)SMe)(DPEphos)][X]. In these complexes, the DPEphos ligand is now cis chelating. A model for the (unobserved) transient alkene complex that would result from addition of alkene to the acyl-hydrido complexes comes from formation of the MeCN adducts [Rh(DPEphos)(MeSC(2)H(4)CO)H(MeCN)][X] and [Rh(DPEphos)(

  据报道，用于β-S-取代的醛与活化的和未活化的烯烃和炔烃的分子间加氢酰化反应的组装催化剂体系简单易行。这些催化剂促进了β-S-取代的醛与具有挑战性的底物（例如内部炔烃和1-辛烯）之间的加氢酰化反应。催化剂基于[Rh（cod）（DPEphos）] [ClO（4）]（DPEphos =双（2-二苯基膦基苯基）醚，cod =环辛二烯），设计用于利用DPEphos配体的半不稳定能力稳定关键的酰基氢化物中间体以防止还原性脱羰基化，从而导致催化剂死亡。醛（邻-HCOCH（2）CH（2）SMe或邻-HCOC（6）H（4）SMe）和丙烯酸甲酯向前体丙酮络合物[Rh（丙酮）（2）（DPEphos）的化学计量添加的研究] [X] [X = closo-CB（11）H（6）Cl（6）或[BAr（F）（4）]（Ar（F）= 3,5-（CF（3））（2） C（6）H（3））]揭示了半不稳定的DPEphos配体的作用