o-tolyl pivalate | 72569-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: o-tolyl pivalate
• 英文别名: 2-Methylphenyl pivalate；(2-methylphenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 72569-05-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• mdl: MFCD08775306
• 分子量: 192.258
• InChiKey: WFGQAOWBQYCYEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并恶唑 、 o-tolyl pivalate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 caesium carbonate 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到2-(2-甲基苯基)-1,3-苯并恶唑
  参考文献：
  名称：

  聚苯乙烯交联双膦：受控金属单螯合和配体启用的第一行过渡金属催化

  摘要：

  通过将4-叔丁基苯乙烯作为单体与四乙烯基化的1,2-双（二苯基膦基）苯（DPPBz）作为4倍交联剂之间的自由基乳液共聚反应，合成了聚苯乙烯交联双膦PS-DPPBz 。DPPBz双膦部分在交联网络有机聚合物的分支点处的位置允许受控的双膦单螯合在均相配体可形成双螯合的单金属络合物或多核络合物的条件下过渡金属。PS-DPPBz在第一行过渡金属催化中显示出高配体性能，可实现挑战性的分子转化，而这是通过筛选现有均相配体无法实现的。在镍-催化的芳基氯的胺化Ñ-烷基取代的伯胺，底物范围已扩大到包括2，6-二取代的芳基氯和N-叔烷基取代的伯胺。PS-DPPBz可有效用于Ni催化的1,3-唑与单环芳基新戊酸酯之间的C–H / C–O偶联，在已报道的基于1,2-双（二环己基膦基）乙烷的均相催化体系中，其反应性较差（DCYPE）。在铜或钴催化的烯烃加氢硼化反应中也证明了聚合物交联策略的有用性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02988
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 邻甲酚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 o-tolyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  通过C–O / P–H交叉偶联进行镍催化的苯酚衍生物的磷酸化

  摘要：

  描述了通过C-O / P-H交叉偶联将苯酚衍生物与P（O）-H化合物进行有效的镍催化磷酸化反应。在反应条件下，各种新戊酸苯基酯容易与氢磷酰基化合物偶合，从而以高至高收率得到相应的偶合产物芳基膦酸酯和芳基膦氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00289

文献信息

• Highly Regioselective Copper-Catalyzed Benzylic CH Amination by N-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Zhikun Ni、Qian Zhang、Tao Xiong、Yiying Zheng、Yan Li、Hongwei Zhang、Jingping Zhang、Qun Liu

  DOI：10.1002/anie.201107427

  日期：2012.1.27

  Primary target: A practical and effective copper‐catalyzed amination strategy for synthesizing various benzylic amines from benzylic hydrocarbons is described (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). Xylene substrates can undergo diamination reactions using this method. The remarkable preference for primary over secondary benzylic CH bonds has been observed for the first time.

  主要目标：描述了一种实用有效的铜催化胺化策略，用于从苄基烃合成各种苄胺（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。使用此方法可以对二甲苯基材进行缩醛化反应。首次观察到相对于仲苄基CH键，伯基的优先选择更为明显。
• Regioselective Ortho‐C H sulfenylation of free phenols catalyzed by Co(II)-immobilized on silica-coated magnetic nanoparticles
  作者：Sepideh Khaef、Abed Rostami、Vahid Khakyzadeh、Mohammad Ali Zolfigol、Avat Arman Taherpour、Meysam Yarie

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.110772

  日期：2020.3

  Fe3O4@SiO2[email protected]II is prepared by the silica-coated magnetic nanoparticles, urea-triazole, and CoCl2. This organic-inorganic hybride composite showed a good to excellent catalytic activity toward regioselective ortho-sulfenylation of free phenols and naphthols using pivalic anhydride as a directing group, also K2S2O8 and PPh3 were employed as oxidant and additive respectively. The newly

  Fe 3 O 4 @SiO 2 [电子邮件保护] II是通过二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒，脲三唑和CoCl 2制备的。这种有机-无机杂化复合物，使用新戊酸酐，K 2 S 2 O 8和PPh 3作为导向基团，对游离酚和萘的区域选择性邻亚磺酰化表现出良好至优异的催化活性。分别用作氧化剂和添加剂。通过使用不同的技术（例如FT-IR，TGA，DTG，TEM，SEM，EDS，ICP和VSM分析）对新合成的催化剂进行了全面表征。与用于C H键活化和官能化的昂贵过渡金属相比，钴具有竞争力的价格，可及性和较低的毒性构成了该方法的宝贵优势。而且，这种多相催化剂可以在五个循环后被磁回收和再利用而不会显着损失其催化活性。
• <scp>Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling</scp> of Aryl Pivalates with Cyclobutanols Involving C—O and C—C Bond Cleavage ^†
  作者：Yi Gan、Ninghui Zhang、Shaoxu Huang、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202000319

  日期：2020.12

  An efficient nickel‐catalyzed cross‐coupling of aryl pivalates with cyclobutanols is described. The use of Ni(cod)2/PCy3/base as the catalytic system enables the cleavage of inert C—O bond and C—C bond under mild conditions, thus providing a facile access to γ‐arylated ketones in generally good to excellent yields. This transformation is also characterized by wide substrate scope and functional group

  描述了一种有效的镍催化新戊酸芳基酯与环丁醇的交叉偶联。通过使用Ni（cod）2 / PCy 3 /碱作为催化体系，可以在温和条件下裂解惰性C-O键和C-C键，从而可以轻松获得γ-芳基化的酮（通常良好或优异）产量。这种转化还具有广泛的底物范围和官能团相容性，例如在反应过程中可以很好地耐受甲氧基，N，N-二甲基氨基，酮基，酯基，氟基和TMS基团。
• Pd(II)-Catalyzed C−H Activation/Aryl−Aryl Coupling of Phenol Esters
  作者：Bin Xiao、Yao Fu、Jun Xu、Tian-Jun Gong、Jian-Jun Dai、Jun Yi、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja909818n

  日期：2010.1.20

  reactions have been well-known, Pd(II) insertion into C-H bonds promoted by coordination of an oxygen-only group to the palladium remains rather rare. In the present study, the first cyclopalladation complex formed from a simple phenol ester was characterized by X-ray crystallography. A promising protocol for the ortho C-H activation/aryl-aryl coupling of phenol esters that was not sensitive to moisture

  尽管含氮基团导向的环钯化反应已广为人知，但通过仅含氧的基团与钯的配位促进 Pd(II) 插入 CH 键的情况仍然相当罕见。在本研究中，第一个由简单苯酚酯形成的环钯化配合物通过 X 射线晶体学表征。然后建立了对水分或空气不敏感的苯酚酯邻位 CH 活化/芳基-芳基偶联的有前途的方案。该反应的效用已被证明可用于合成有用的苯酚衍生物。
• Organozinc-mediated direct cross-coupling under microwave irradiation
  作者：Chun-Jing Li

  DOI：10.1177/17475198211026479

  日期：2021.9

  direct cross-coupling reaction between (het)aryl pivalates/tosylates and di(het)arylzinc species in 2-methyltetrahydrofuran/N-methyl pyrrolidone (1:1), which occurs via C–O bond cleavage under microwave irradiation. The reaction takes place smoothly in short reaction times without the addition of any catalyst or ligand. The reaction is suitable for a broad scope of substrates and exhibits good functional

  我们报告了（杂）芳基新戊酸酯/甲苯磺酸酯和二（杂）芳基锌物质在 2-甲基四氢呋喃/ N-甲基吡咯烷酮 (1:1) 中的直接交叉偶联反应，该反应通过微波辐射下的 C-O 键裂解发生。该反应在很短的反应时间内顺利进行，无需添加任何催化剂或配体。该反应适用于广泛的底物，表现出良好的官能团兼容性，使用简单的后处理程序，并得到高纯度的所需产物。