diethyl (2,4-dimethoxyphenyl)phosphonate | 176251-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2,4-dimethoxyphenyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl (2,4-Dimethoxyphenyl)phosphonate；1-diethoxyphosphoryl-2,4-dimethoxybenzene
• CAS: 176251-08-4
• 化学式: C₁₂H₁₉O₅P
• 分子量: 274.254
• InChiKey: RUIRKZJGNPGUFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2,4-dimethoxyphenyl)phosphonate 、 联硼酸频那醇酯 在 iridium(I)-(1,5-cyclooctadiene)-acetylacetonate 、 三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳基膦酸酯导向的邻位 C-H 硼酸化：快速进入高度取代的磷芳烃

  摘要：

  据报道，芳族膦酸酯的膦酸酯定向邻位 CH 硼酸化。该方法使用简单的起始材料和可商购的催化剂，稳定地获得具有侧基官能团和灵活取代模式的正膦酸芳基硼酸酯。这些产品用作各种高度取代的磷芳烃的灵活前体，并描述了产品的原位下游功能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04159
• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲醚 、 亚磷酸三乙酯 在 Co(dmgH)(dmgH₂)Cl₂ 、 ammonium acetate 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到diethyl (2,4-dimethoxyphenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的C（sp 2）–H键的外部无氧化剂氧化羰基化

  摘要：

  考虑到膦酸酯的合成价值，开发强大的C（sp 2）-H键膦酰化催化方法很重要。在这里，我们通过光催化和质子还原催化相结合，实现了可见光诱导的C（sp 2）-H键的外部无氧化剂氧化性磷酸化反应。机理研究表明，可见光诱导的富电子芳烃自由基阳离子是关键的反应中间体。在药物分子的后期功能化中证明了这种方法的合成应用。这项研究可能对C（sp 2）–H键的功能化具有重要意义，尤其是对那些对氧化条件敏感的键。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02418

文献信息

• Manganese(III)-mediated direct phosphonylation of arenes
  作者：Wei Xu、Jian-Ping Zou、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Manganese (III)-promoted direct phosphonylation of mono- and disubstituted arenes with dialkylphosphite afforded regioselective dialkylphosphonates in good yields. The reactions can apply to arenes bearing electron-donating groups and electron-withdrawing groups such as ester and nitrile.

  锰（III）促进的单-和二取代的芳烃与亚磷酸二烷基酯的直接膦酰化反应可以很好地提供区域选择性的二烷基膦酸酯。该反应可适用于带有给电子基团和吸电子基团如酯和腈的芳烃。
• Direct C−H Phosphonylation of Electron-Rich Arenes and Heteroarenes by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Rizwan S. Shaikh、Indrajit Ghosh、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.201701283

  日期：2017.9.7

  the atom economy and allows preparing and modifying complex molecules more easily. . In contrast to the wide applications of aryl phosphonates, their synthesis via direct C-H bond phosphonylation is a less explored area. We report here a general, mild, and broadly applicable visible light photoredox C-H bond phosphonylation method for electron rich arenes and heteroarenes. The photoredox catalytic protocol

  普遍存在的但化学惰性的CH键直接转化为各种官能团是有机合成中的重要策略，可提高原子经济性并允许更轻松地制备和修饰复杂分子。。与芳基膦酸酯的广泛应用相反，其通过直接CH键膦酰化的合成是探索较少的领域。我们在此报告了一种适用于富电子芳烃和杂芳烃的通用，温和且广泛适用的可见光光氧化还原CH键膦酰化方法。光氧化还原催化方案利用富电子的芳烃和生物学上重要的杂芳烃作为底物，[Ru（bpz）3] [PF 6] 2作为光催化剂，过硫酸铵作为氧化剂，
• Arylphosphonate-Directed Ortho C–H Borylation: Rapid Entry into Highly-Substituted Phosphoarenes
  作者：Feiyang Xu、Olivia M. Duke、Daniel Rojas、Hanka M. Eichelberger、Raphael S. Kim、Timothy B. Clark、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c04159

  日期：2020.7.15

  Phosphonate-directed ortho C-H borylation of aromatic phosphonates is reported. Using simple starting materials and com-mercially accessible catalysts, this method provides steady access to ortho-phosphonate aryl boronic esters bearing pendant functionality and flexible substitution patterns. These products serve as flexible precursors for a variety of highly-substituted phosphoarenes, and in situ

  据报道，芳族膦酸酯的膦酸酯定向邻位 CH 硼酸化。该方法使用简单的起始材料和可商购的催化剂，稳定地获得具有侧基官能团和灵活取代模式的正膦酸芳基硼酸酯。这些产品用作各种高度取代的磷芳烃的灵活前体，并描述了产品的原位下游功能化。
• Visible-Light-Induced External Oxidant-Free Oxidative Phosphonylation of C(sp²)–H Bonds
  作者：Linbin Niu、Jiamei Liu、Hong Yi、Shengchun Wang、Xing-An Liang、Atul K. Singh、Chien-Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acscatal.7b02418

  日期：2017.11.3

  catalytic methods for the phosphonylation of C(sp2)–H bonds is important. Herein, we achieve a visible-light-induced external oxidant-free oxidative phosphonylation of C(sp2)–H bonds via the combination of photocatalysis and proton-reduction catalysis. Mechanistic studies indicate that the visible-light-induced electron-rich arene radical cation is the key reactive intermediate. The synthetic application

  考虑到膦酸酯的合成价值，开发强大的C（sp 2）-H键膦酰化催化方法很重要。在这里，我们通过光催化和质子还原催化相结合，实现了可见光诱导的C（sp 2）-H键的外部无氧化剂氧化性磷酸化反应。机理研究表明，可见光诱导的富电子芳烃自由基阳离子是关键的反应中间体。在药物分子的后期功能化中证明了这种方法的合成应用。这项研究可能对C（sp 2）–H键的功能化具有重要意义，尤其是对那些对氧化条件敏感的键。