5-bromopenta-1,2-diene | 5558-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 5-bromopenta-1,2-diene
• 英文别名: 5-bromo-1,2-pentadiene
• CAS: 5558-05-4
• 化学式: C₅H₇Br
• 分子量: 147.015
• InChiKey: FRCYODXAVIIGTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromopenta-1,2-diene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 diethyl 2-(1-methoxycarbonylindol-3-ylmethyl)-2-(2-penta-3,4-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯光敏性分子内[2 + 2]环加成反应立体选择性制备亚甲基环丁烷角四环螺吲哚啉。

  摘要：

  在3'，4'-二甲氧基苯乙酮的存在下，通过Pyrex玻璃用高压汞灯照射3-（六-4,5-二烯基）吲哚衍生物，以立体收率选择性地产生相应的[2 + 2]环加成产物。主要产物是由[2 + 2]环加成通过平行取向生成的亚甲基环丁烷稠合的角四环螺吲哚啉衍生物。次要产物是通过交叉取向的六氢甲氨基咔唑衍生物。吲哚氮上的吸电子取代基，例如酰基或烷氧基羰基适合于该反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151252
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-1-醇 在 聚合甲醛 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 乙二胺 、 三乙胺 、 二环己胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-bromopenta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  对映体铑催化的ω-烯基羧酸的二聚反应：C2对称大分子二醇的直接合成

  摘要：

  本文中，我们报道了第一种对映选择性和原子效率高的催化一步二聚方法，该方法可将ω-烯基羧酸选择性转化为C 2对称的14至28元的双金属内酯（大分子二醇）。这种方便的不对称通路是通向多个天然存在的同型二聚大环骨架的诱人途径，并显示出构建复杂，对称核心结构的出色效率。通过将铑催化剂与改性的手性环亚戊基-diop配体一起使用，可以以高至高收率，高非对映选择性和出色的对映选择性获得所需的乙交酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201803369

文献信息

• Ketyl−Allene Cyclizations Promoted by Samarium(II) Iodide
  作者：Gary A. Molander、Elizabeth Pollina Cormier

  DOI：10.1021/jo047887s

  日期：2005.4.1

  Samarium(II) iodide has proven to be an effective reagent for intramolecular reductive coupling reactions. Previous investigations of intramolecular ketyl−olefin coupling reactions provided carbocycles in excellent yield and good diastereoselectivity. This method has been extended to ketyl cyclizations with allenes. Substrates leading to both carbocycles and heterocycles in a selective manner are explored

  碘化已被证明是分子内还原偶联反应的有效试剂。分子内酮基-烯烃偶联反应的先前研究提供了具有优异收率和良好非对映选择性的碳环。该方法已扩展到用烯丙基环进行酮基环化反应。探索了以选择性方式导致碳环和杂环的底物。
• Cu-Catalyzed C–H Allylation of Benzimidazoles with Allenes
  作者：Yaxi Dong、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02346

  日期：2021.9.3

  CuH-catalyzed intramolecular cyclization and intermolecular allylation of benzimidazoles with allenes have been described. The reaction proceeded smoothly with the catalytic system of Cu(OAc)2/Xantphos and catalytic amount of (MeO)2MeSiH. This protocol features mild reaction conditions and a good tolerance of substrates bearing electron-withdrawing, electron-donating, or electron-neutral groups. A

  已经描述了 CuH 催化的苯并咪唑与丙二烯的分子内环化和分子间烯丙基化。在Cu(OAc) 2 /Xantphos的催化体系和催化量的(MeO) 2 MeSiH的作用下，反应顺利进行。该协议具有温和的反应条件和对带有吸电子、给电子或电子中性基团的底物的良好耐受性。针对该氢化铜催化体系提出了一种新的催化机理。
• Use of Group 4 Bis(sulfonamido) Complexes in the Intramolecular Hydroamination of Alkynes and Allenes
  作者：Lutz Ackermann、Robert G. Bergman、Rebecca N. Loy

  DOI：10.1021/ja0361547

  日期：2003.10.1

  the intramolecular hydroamination of alkynes and allenes more efficiently than Cp-based species. We report here that electron-withdrawing and sterically demanding bis(sulfonamido) ligands lead to enhanced catalytic activity. Zirconium analogues have also been prepared, and the tosyl-substituted complex 20 has been structurally characterized. As in the titanium series, bis(sulfonamido) zirconium catalysts

  四（酰胺）钛络合物比 Cp 基物种更有效地催化炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化。我们在此报告吸电子和空间要求较高的双（磺酰氨基）配体导致催化活性增强。还制备了锆类似物，并已对甲苯磺酰基取代的复合物 20 进行了结构表征。与钛系列一样，双（磺酰氨基）锆催化剂在丙二烯的分子内加氢胺化反应中比双（环戊二烯基）配合物 Cp(2)ZrMe(2) (23) 更有效。此外，这些化合物以高立体选择性将 1,3-二取代的氨基丙二烯转化为 Z-烯丙胺，并允许三取代的丙二烯加氢胺化。合成了钛双(磺酰氨基)亚胺络合物27。
• Spectres de masse de composes alleniques—I
  作者：S. Arseniyadis、J. Gore、M.L. Roumestant

  DOI：10.1016/0040-4020(79)80073-3

  日期：1979.1

  heteroatomic group (hydroxy, alcoxy, halogen, dialkylamino) or a phenyl in the γ position exhibits a strong peak corresponding to the loss of C2H4 (28a.m.u.) from the molecular ion. This is commonly the base peak of the spectra and due to a McLafferty type transfer of the heteroatom or phenyl group to the central allenic carbon atom. The methyl group shows a lower migratory aptitude in such a process. This

  被在γ位上带有杂原子基团（羟基，烷氧基，卤素，二烷基氨基）或苯基的烃链取代的烯丙基化合物的质谱表现出与C 2 H 4损失相对应的强峰（28a.mu）来自分子离子。这通常是光谱的基峰，这是由于杂原子或苯基基团向中心烯丙碳原子的麦克拉费蒂型转移。在这种过程中，甲基显示出较低的迁移能力。在γ-卤素和γ-羟基酮，烯烃，炔烃或芳烃的光谱中未观察到涉及杂原子基团迁移的这种类型的断裂，并且似乎是烯丙基键的特征。提出了杂原子基团（或苯基）对中心烯丙基碳原子的亲核攻击。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Allylation of Malononitriles as Masked Acyl Cyanide with Allenes: Efficient Access to β,γ‐Unsaturated Carbonyls
  作者：Christian P. Grugel、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201804150

  日期：2018.10.12

  A rhodium‐catalyzed regio‐ and enantioselective intermolecular allylation of malononitriles as masked acyl cyanides (MAC) with terminal and symmetrical internal allenes is reported. A RhI/Josiphos catalytic system combined with subsequent oxidative degradation of the primary adducts enables a straightforward access to α‐branched, β,γ‐unsaturated carbonyl compounds. The present protocol exhibits perfect

  报道了铑催化的丙二腈的区域和对映选择性分子间烯丙基化反应，即带有末端和对称内部烯基的掩蔽酰基氰化物（MAC）。Rh I / Josiphos催化体系与随后的一级加合物的氧化降解相结合，可以直接获得α支化，β，γ-不饱和羰基化合物。本方案在烯丙基化步骤中展现出完美的原子经济性，并且具有良好的官能团相容性。此外，使用α-取代的丙二腈可以构建全碳四元中心。