2-[hydroxy(4-methylphenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one | 495406-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-methylphenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2-[hydroxy(4-methylphenyl)methyl]cyclopent-2-enone；2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)cyclopent-2-en-1-one；2-[Hydroxy-(4-methylphenyl)methyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 495406-79-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: PBASHVZTIGPMSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(4-methylphenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4-二甲氨基苯甲酸 、 C₆₃H₄₈NO₃P 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (4S,4aR,7aS)-7-((E)-4-methylbenzylidene)-6-oxo-2,4-diphenyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[b]pyran-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化 Umpolung 策略与 2-环戊烯酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐进行不对称逆电子需求 Oxa-Diels-Alder 反应

  摘要：

  在这里，我们发现2-环戊烯酮的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐在Pd(0)催化下生成的二烯酮可以通过π-Lewis碱活化区域选择性地形成η 2 -Pd(0)络合物而发生反极化，并经历不对称逆反应- 与 α-氰基查尔酮的电子需求 oxa-Diels-Alder 反应。构建了一系列具有密集取代的稠合吡喃框架，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，>19:1 dr），可以对其进行精心设计以获得具有更高分子复杂性的对映体富集结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02350
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 对甲基苯甲醛 在 咪唑 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-[hydroxy(4-methylphenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化 Umpolung 策略与 2-环戊烯酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐进行不对称逆电子需求 Oxa-Diels-Alder 反应

  摘要：

  在这里，我们发现2-环戊烯酮的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐在Pd(0)催化下生成的二烯酮可以通过π-Lewis碱活化区域选择性地形成η 2 -Pd(0)络合物而发生反极化，并经历不对称逆反应- 与 α-氰基查尔酮的电子需求 oxa-Diels-Alder 反应。构建了一系列具有密集取代的稠合吡喃框架，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，>19:1 dr），可以对其进行精心设计以获得具有更高分子复杂性的对映体富集结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02350

文献信息

• Efficient Baylis−Hillman Reactions of Cyclic Enones in Methanol As Catalyzed by Methoxide Anion
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Hui Xu、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0491760

  日期：2004.11.1

  The Baylis−Hillman reactions of cyclic enones with a variety of aldehydes were investigated. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was found to be a viable catalyst in promoting the reactions of sterically retarded substrates in methanol. The reactions showed clear solvent dependence and only occurred in hydroxylic solvents, especially in methanol. Further consideration on the steric character of

  研究了环状烯酮与各种醛类的Baylis-Hillman反应。发现1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是促进空间延迟的底物在甲醇中反应的可行催化剂。反应显示出明显的溶剂依赖性，仅在羟基溶剂中发生，特别是在甲醇中。进一步考虑DBU的空间特性及其高碱度，再加上其他实验观察结果表明，甲醇盐阴离子应为“真正的” Baylis-Hillman催化剂。直接用甲醇盐作为催化剂进行类似反应的有效性已证实了这一点。提出这种类型的催化的反应途径取决于底物的选择。支持性的实验观察结果被证明并讨论了有关机械方面的考虑。该研究还表明，DBU和甲醇钠均可成功地用作甲醇中的有效催化剂，以促进一系列环烯酮（包括环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，γ-吡喃酮和γ-吡喃酮）的Baylis-Hillman反应。 1-苯并吡喃-4（4H）-一个。
• Remarkable Rate Acceleration of Imidazole-Promoted Baylis−Hillman Reaction Involving Cyclic Enones in Basic Water Solution
  作者：Sanzhong Luo、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo035345p

  日期：2004.1.1

  The Baylis−Hillman reaction of cyclic enones was greatly accelerated in basic water solution with imidazoles as catalysts, which resulted in short reaction time, high yields, and expanding substrate scopes. Bicarbonate solution was shown to be the optimal reaction medium for the reaction in this study. The apparent “enhanced basicity” of imidazoles accounted for the rate increase in alkaline solution

  以咪唑为催化剂在碱性水溶液中，环状烯酮的Baylis-Hillman反应大大加快，这导致反应时间短，产率高和扩大了底物范围。在该研究中，碳酸氢盐溶液被证明是反应的最佳反应介质。咪唑的明显“增强的碱度”解释了碱性溶液的速率增加。
• Baylis-Hillman Reaction of Cyclic Enones with Arenecarbaldehydes and <i>N-</i>Arylidene-4-methylbenzenesulfonamides by Using NAP-MgO
  作者：M. Kantam、L. Chakrapani、B. Choudary

  DOI：10.1055/s-2008-1077959

  日期：——

  Baylis-Hillman reaction of cyclic enones with arene­carbaldehydes and N-arylidene-4-methylbenzenesulfonamides under mild conditions by using nanocrystalline MgO (NAP-MgO) afforded the Baylis-Hillman adducts in moderate to good yields with higher selectivity than the corresponding aldol products.

  在温和条件下，使用纳米结晶氧化镁（NAP-MgO）进行环状烯酮与芳香醛和N-芳亚甲基-4-甲基苯磺酰胺的Baylis-Hillman反应，得到了中等至较高产率的Baylis-Hillman加合物，其选择性高于相应的醛醇产物。
• Development of a novel Brønsted acid UiO-66 metal–organic framework catalyst by postsynthetic modification and its application in catalysis
  作者：Zongcheng Miao、Chao Qi、Allison M. Wensley、Yi Luan

  DOI：10.1039/c6ra14365b

  日期：——

  A novel Bronsted acid derived metal-organic framework (MOF) has been developed to serve as an efficient heterogeneous catalyst for the acetalization and Morita-Baylis-Hillman reaction. Aromatic sulfonic acid groups were successfully...

  已开发出一种新型的布朗斯台德酸衍生的金属有机骨架（MOF），作为乙缩醛化和Morita-Baylis-Hillman反应的有效多相催化剂。芳族磺酸基团成功地...
• Dual Iminium- and Lewis Base Catalyzed Morita–Baylis–Hillman Reaction on Cyclopent-2-enone
  作者：Andrea Trabocchi、Riccardo Innocenti、Gloria Menchi

  DOI：10.1055/s-0036-1591521

  日期：2018.4

  The application of iminium catalysis to the challenging Morita–Baylis–Hillman reaction on cyclopenten-2-one leads to the corresponding allylic alcohols in excellent yields. Experimental evidence shows that secondary amines act as co-catalysts activating the enone moiety towards the nucleophilic attack at the β-position by DABCO as the Lewis base catalyst, resulting in an augmented nucleophilic character towards the reaction with aldehydes.

  酰胺催化在具有挑战性的Morita–Baylis–Hillman反应中的应用，可使环戊烯酮生成相应的烯丙基醇，收率优异。实验证据表明，二级胺作为共催化剂，激活烯酮结构以使其在β-位置受DABCO作为路易斯碱催化剂的亲核攻击，从而增强其亲核特性以与醛类反应。